三氧化二砷

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三氧化二砷,俗稱砒霜,分子式As2O3,是最具商業價值的砷化合物及主要的砷化學開始物料。它也是最古老的毒物之一,無臭無味,外觀為白色霜狀粉末,故稱砒霜。這是經某幾種指定的礦物處理過程所產生的高毒性副產品,例如採金礦、高溫蒸餾砷黃鐵礦(毒砂)並冷凝其白煙等。

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物理化學性質

化學式: As2O3

國標編號 61007

CAS號 1327-53-3

中文名稱 三氧化二砷

英文名稱 arsenic trioxide;arsenous acid anhydride

別名 砒霜、無水砷酸、砒、白砒、亞砷酸酐

分子量 197.84

性狀: 有非晶系、等軸晶系、單斜晶系的結晶或無色粉末三種狀態。它們既容易被還原也容易被氧化。

熔點 砷華275℃ 白砷石313℃

沸點 457.2℃

蒸汽壓 13.33kPa(332.5℃)

溶解性 微溶於水(25°時,1g物質能在大於或等於100ml且小於1000ml的水中溶解),溶於酸、鹼

密度 相對密度(水=1)3.86

穩定性 穩定

危險標記 13(無機劇毒品)

主要用途 用於玻璃、搪瓷、顏料工業和殺蟲劑、皮革保存劑等

非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)無色無定形的玻璃狀物質。不穩定,能緩慢地變成等軸晶系。

砷華(Arsenolite)白色等軸八面體的小結晶(粉末)。即使在常溫下也是最穩定的。在135℃升華,221℃轉變成單斜晶系。

白砷石(Claudetite)為無色屬單斜晶系的針狀結晶,在221℃以上溫度下穩定。  

健康危害

侵入途徑:吸入、食入。

食物砷中毒

健康危害:主要影響神經系統毛細血管通透性,對皮膚粘膜有刺激作用。

急性中毒:口服中毒出現噁心嘔吐腹痛大便有時混有血液四肢痛性痙攣少尿無尿昏迷抽搐,呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1-3周內發生周圍神經病。可發生中毒性心肌炎肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒,但消化道症状輕,指(趾)甲上出現m氏紋。

慢性中毒:消化系統症状,肝腎損害皮膚色素沉著、角化過度或疣狀增生,以及多發性周圍神經炎。可致肺癌皮膚癌

在食物搭配不恰當的時候,會造成三氧化二砷中毒。例如人們在享受美味的海、河鮮等產品如小龍蝦、螃蟹等時(據現代科技研究上述食品富含目前天然界最強的抗氧化劑蝦青素英文Astaxanthin,簡稱ASTA),同時大量食用了富含維生素C的食物和飲料如青椒,西紅柿橘子橙子及西紅柿汁、橘子汁、橙子汁等。維生素C就會還原含在小龍蝦、螃蟹等體內的五氧化二砷成為三氧化二砷,經常如此食用搭配會造成慢性三氧化二砷中毒。因此無論是中醫,還是現代的健康飲食,都一直強調食用海、河鮮時禁食維生素C及富含維生素C的食物和飲料。   ==毒理學資料==

砷還原的機理

毒性:高毒類。

急性毒性:LD5020mg/kg(大鼠經口);45mg/kg(小鼠經口)。

刺激性:家兔經眼:50ug(24小時),重度刺激。家兔經皮:5mg(24小時),重度刺激。

亞急性和慢性毒性:大鼠攝取本品150mg(kg.天),共6.5個月,對動物生長發育有輕度影響;肝腎重量明顯增加,但肝腎功能血常規均正常;30mg/kg以下動物各主要臟器無病理改變。

致突變性:DNA抑制人Hela細胞500umol/L。細胞遺傳學分析:人白細胞1200nmol/L。

生殖毒性:小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):28500ug/m3(4小時,孕9~12天),引起細胞學改變和肌肉骨骼發育不正常。

致癌性:IARC致癌性評論:人陽性;動物不明確。

危險特性:若遇高熱,升華產生劇毒的氣體。

燃燒(分解)產物:氧化砷。   ==監測方法==

三氧化二砷的結構圖

1.實驗室監測方法

二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編

氫化物原子吸收法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編

2.環境標準

中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.287mg/m3

前蘇聯(1975) 水體中有害物質最高允許濃度 0.05mg/L(以As3+計)  

應急處理處置方法

一、泄漏應急處理

隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。然後收集、回收或運至廢物處理場所處置。

二、防護措施

呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。必要時,佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。

身體防護:穿連衣式膠布防毒衣。

手防護:戴橡膠手套。

其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。實行就業前和定期的體檢

三、急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,就醫。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:催吐。洗胃給飲牛奶蛋清。就醫。

滅火方法:消防人員必須穿戴全身專用防護服。滅火劑:乾粉、水、砂土。

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