跳轉到: 導航, 搜索


28Ni
-



外觀
有銀白色金屬光澤
概況
名稱·符號·序數 鎳(nickel)·Ni·28
元素類別 過渡金屬
·周期· 10·4·d
標準原子質量 58.6934(4)(2)
電子排布

[Ar] 3d8 4s2 或 [Ar] 3d9 4s1
2, 8, 16, 2 或 2, 8, 17, 1

鎳的電子層(2, 8, 16, 2 或 2, 8, 17, 1)
歷史
發現 阿克塞爾·弗雷德里克·克龍斯泰特(1751年)
分離 阿克塞爾·弗雷德里克·克龍斯泰特(1751年)
物理性質
物態 固態
密度 (接近室溫
8.908 g·cm−3
熔點時液體密度 7.81 g·cm−3
熔點 1728 K,1455 °C,2651 °F
沸點 3186 K,2913 °C,5275 °F
熔化熱 17.48 kJ·mol−1
汽化熱 377.5 kJ·mol−1
比熱容 26.07 J·mol−1·K−1

蒸汽壓

壓(Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k
溫(K) 1783 1950 2154 2410 2741 3184
原子性質
氧化態 4[1], 3, 2, 1[2], -1
(弱鹼性氧化物)
電負性 1.91(鮑林標度)
電離能

第一:737.1 kJ·mol−1
第二:1753.0 kJ·mol−1
第三:3395 kJ·mol−1

更多
原子半徑 124 pm
共價半徑 124±4 pm
范德華半徑 163 pm
雜項
晶體結構

面心立方

鎳具有面心立方晶體結構
磁序 鐵磁
電阻率 (20 °C)69.3 n Ω·m
熱導率 90.9 W·m−1·K−1
膨脹係數 (25 °C)13.4 µm·m−1·K−1
聲速(細棒) (室溫)4900 m·s−1
楊氏模量 200 GPa
剪切模量 76 GPa
體積模量 180 GPa
泊松比 0.31
莫氏硬度 4.0
維氏硬度 638 MPa
布氏硬度 700 MPa
CAS號 7440-02-0
最穩定同位素

主條目:鎳的同位素

同位素 丰度 半衰期 方式 能量MeV 產物
58Ni 68.077% (β+β+) 1.9258 58Fe
59Ni 微量 7.6×104 y ε - 59Co
60Ni 26.223% 穩定,帶32個中子
61Ni 1.14% 穩定,帶33個中子
62Ni 3.634% 穩定,帶34個中子
63Ni 人造 100.1 y β 0.0669 63Cu
64Ni 0.926% 穩定,帶36個中子
帶括號的衰變模式為理論預測,尚未有實驗觀測證實

是一種化學元素,化學符號為Ni,原子序數為28。它是一種有光澤的銀白色金屬,其銀白色帶一點淡金色。鎳屬於過渡金屬,質硬,具延展性。純鎳的化學活性相當高,這種活性可以在反應表面積最大化的粉末狀態下看到,但大塊的鎳金屬與周圍的空氣反應緩慢,因為其表面已形成了一層帶保護性質的氧化物。即使如此,由於鎳與氧之間的活性夠高,所以在地球表面還是很難找到自然的金屬鎳。地球表面的自然鎳都被封在較大的鎳鐵隕石裡面,這是因為隕石在太空的時候接觸不到氧氣的緣故。在地球上,這種自然鎳總會和鐵結合在一起,這點反映出它們都是超新星核合成主要的最終產物。一般認為地球的地核就是由鎳鐵混合物所組成的[3]

鎳的使用(天然的隕鎳鐵合金)最早可追溯至公元前3500年。阿克塞爾·弗雷德里克·克龍斯泰特於1751年最早分離出鎳,並將它界定為化學元素,儘管他最初把鎳礦石誤認為銅的礦物。鎳的外語名字來自德國礦工傳說中同名的淘氣妖精(Nickel,與英語中魔鬼別稱"Old Nick"相近),這是由於鎳銅礦不能用煉銅的方法煉出銅來,所以被比擬成妖魔。鎳最經濟的主要來源為鐵礦石褐鐵礦,含鎳量一般為1-2%。鎳的其他重要礦物包括矽鎂鎳礦及鎳黃鐵礦。鎳的主要生產地包括加拿大的索德柏立區(一般認為該處是隕石撞擊坑)、太平洋的新喀里多尼亞及俄羅斯的諾里爾斯克。

由於鎳在室溫時的氧化緩慢,所以一般視為具有耐腐蝕性。歷史上,因為這一點鎳被用作電鍍各種表面,例如金屬(如鐵及黃銅)、化學裝置內部及某些需要保持閃亮銀光的合金(例如鎳銀)。世界鎳生產量中的約6%仍被用於抗腐蝕純鎳電鍍。鎳曾經是硬幣的常見成份,但現時這方面已大致上被較便宜的鐵所取代,尤其是因為有些人的皮膚對鎳過敏。儘管如此,英國還是在皮膚科醫生的反對下,於2012年開始再使用鎳鑄造錢幣[4]

只有四種元素在室溫時具有鐵磁性,鎳就是其中一種。含鎳的鋁鎳鈷合金永久磁鐵,其磁力強度介乎於含鐵的永久磁鐵與稀土磁鐵之間。鎳在現代世界的的地位主要來自於它的各種合金。全世界鎳產量中的約60%被用於生產各種鎳鋼(特別是不鏽鋼)。其他常見的合金,還有一些的新的高溫合金,就幾乎就佔盡了餘下的世界鎳用量。用於製作化合物的化學用途只佔了鎳產量的不到3%[5]。作為化合物,鎳在化學製造有好幾種特定的用途,例如作為氫化反應的催化劑。某些微生物和植物的酶用鎳作為活性位點,因此鎳是它們重要的養分。

目錄

特性

原子及物理性質

鎳是一種有光澤的銀白色金屬,其銀白色帶一點淡金色,可被高度磨光。只有四種元素在室溫或其附近具有鐵磁性,鎳就是其中一種,其餘三種為鐵、鈷及釓。其居里溫度為355 °C,即大塊的鎳在這個溫度以上就會失去磁性[6]。鎳的晶胞為面心立方晶體參數為0.352 nm,由此可得出鎳的原子半徑為0.124 nm。鎳屬於過渡金屬,質硬,具延展性。

電子排布的爭議

鎳原子共有兩種電子排布:[Ar] 4s2 3d8及[Ar] 4s1 3d9,而兩者的能量非常接近(符號[Ar]指的是其核心結構與氬相似)。對於哪一種排布的能量較低仍存在分歧[7]。化學教科書引用的鎳電子排布為[Ar] 3d8 4s2[8]或與前者相同的[Ar] 4s2 3d8[9]。這種排布遵從馬德隆能量排序規則,預測4s的位置被填滿後才開始填3d的位置。這一點是有實驗支持的,鎳原子最低的能量態為4s2 3d8能階,更確切來說是3d8(3F) 4s2 3F的J = 4能階[10]

然而,這兩種排布實際上都會各自衍生出一系列不同能量的態[10]。這兩組能量互相交疊,而排布[Ar] 4s1 3d9的各態平均能量比[Ar] 4s2 3d8的要低。因此,原子計算的研究文獻引用鎳的基態排布時用的是[Ar] 4s1 3d9[7]

同位素

主條目:鎳的同位素

天然鎳共有五種穩定的同位素:58Ni、60Ni、61Ni、62Ni和64Ni。其中58Ni的丰度最高(68.077%)。62Ni是現存元素中每核子束縛能最高的核素,其束縛能比56Fe56Fe還要高,而56Fe很多時候被誤以為是擁有束縛能最高的原子核[11]。已被發現的鎳放射性同位素共有18種,其中最穩定的三種為59Ni(半衰期76000年)、63Ni(半衰期100.1年)和56Ni(半衰期6.077天)。其他餘下的放射性同位素半衰期皆少於60小時,其中大部份的半衰期更少於30秒。此元素擁有一種亞穩態[12]

恆星「死亡」過程中的矽燃燒過程會產生鎳-56,在之後的Ia型超新星爆炸時會大量放出鎳-56。這些超新星在中期到後期時,其光變曲線的形狀顯示的正是鎳-56的衰變,經電子捕獲而衰變成鈷-56,並最終衰變成鐵-56[13]。鎳-59是一種長命的宇宙源放射性同位素,其半衰期為76000年。59Ni在同位素地質學中有多種用途:它被用於鋻定隕石的著陸年份,和判定冰與沉積物中外太空塵埃的丰度。鎳-60是鐵-60的子體衰變產物,而鐵-60是一種已絕跡的放射性核素,其半衰期為260萬年。由於60Fe的半衰期是如此的長,所以如果太陽系的物質含有足夠高濃度的60Fe,那麼它的耐久性就很有可能會影響到60Ni的同位素構成測量結果。因此,外太空物質中的鎳-60丰度,可能會為太陽系的起源及其早期歷史提供線索。62Ni的每核子束縛能比其他任何元素的任何同位素都高(每核子8.7946 MeV[14]。任何比62Ni重的同位素,都不能在不損失能量的情況下,通過核融合來進行合成。1999年發現的48Ni是已知重金屬同位素的核子中質子比率最高的。鎳-48含質子28個,中子20個,故具有雙幻數(跟208Pb一樣),因此性質異常穩定[12][15]

在各種鎳同位素的原子質量中,原子質量最輕的只有48u48Ni),最重的則有78u(78Ni)。最近的測量結果指出,鎳-78的半衰期為0.11秒;科學家們相信,鎳-78這種同位素在超新星核合成過程中合成比鐵重的元素時具有重要作用[16]

產狀

圖為八面體隕鐵,可見上面有由兩種鎳鐵──錐紋石和鎳紋石所組成的魏德曼花紋。 鎳在地球上最常見的產狀有:與硫和鐵組成的鎳黃鐵礦、與硫組成的針硫鎳礦、與砷組成的紅砷鎳礦及與砷和硫組成的鎳方鉛礦[17]

有兩種含鎳的合金在鐵隕石中很常見:一種是錐紋石,而另一種是鎳紋石。

大部份採礦得來的鎳都來自兩種礦床。第一種是磚紅壤,主要礦物為含鎳的褐鐵礦:(Fe, Ni)O(OH)與矽鎂鎳礦(一種含鎳的矽酸鹽):(Ni, Mg)3Si2O5(OH)4。第二種是帶磁性的硫礦床,主要礦物為鎳黃鐵礦:(Ni, Fe)9S8

鎳估計蘊藏量最高的地區是澳洲和新喀里多尼亞(共佔45%)[18]

就世界資源方面來說,平均含鎳量達1%的已知陸上資源最少蘊含13億公噸的鎳(約為已知蘊含量的兩倍)。其中六成磚紅壤礦床,另外四成為硫化物礦床[18]

根據地球物理學的證據,有假說指出地球上大部份的鎳都集中在地球的外核和核心。錐紋石和鎳紋石是兩種天然產生的鎳鐵合金。鐵鎳在錐紋石中的比例一般在90:10與95:5之間,同時也有可能存在雜質(如鈷或碳);而鎳紋石的含鎳量則在20%至65%之間。這兩種礦物基本上都只能在鎳鐵隕石中找到[19]

化合物

四羰基鎳

最常見的鎳氧化態為+2,但Ni0、Ni+和Ni3+的化合物都有名,此外還有三種奇特的氧化態Ni2-、Ni1-和Ni4+[20]

鎳(0)

四羰基鎳(Ni(CO)4)是由路德維希·蒙德所發現的[21]。它在室溫下是一種具揮發性的液體,而且毒性猛烈。四羰基鎳在加熱後會分解成鎳與一氧化碳

Ni(CO)4 化學平衡符號 Ni + 4 CO

蒙德法就利用了上述這一過程來精鍊鎳。配合物雙-(1,5環辛二烯)鎳是鎳氧化態也是0,由於它的配位子1,5-環辛二烯很容易就能被置換在有機鎳化學中是一種很有用的催化劑。

鎳(I)

鎳(I)配合物並不常見,其中一個例子是四面體配合物NiBr(PPh3)3。此氧化態很多時候會含有Ni-Ni鍵,例如K4[Ni2,此化合物呈暗紅色,具抗磁性,用鈉齊還原K2[Ni2(CN)6]可得,在水中會產生氧化反應,同時會放出氫[22]

[Ni2(CN)6]2-離子的結構[22]

鎳(II)

各種含鎳(II)配合物水溶液,有著各種不同的顏色。左起,[Ni(NH3)6]2+、[Ni(C2H4(NH2)2)3]2+、[NiCl4]2-和[Ni(H2O)6]2+
水合硫酸鎳晶體

鎳(II)能與所有常見的陰離子生成化合物,即硫化物、硫酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物、羧酸鹽鹵化物。把鎳金屬或其氧化物溶在硫酸里,就能大量生產出硫酸鎳(II)。它有六水合物及七水合物[23],並用於鎳電鍍。一些常見的鎳鹽──如氯化物、硝酸鹽及硫酸鹽──溶於水後會生成一種綠色的溶液,含有水合金屬配合物[Ni(H2O)6]2+

四種常見鹵素都能與鎳生成化合物。這些固體的架構都是以鎳為中心的八面體。其中以氯化鎳(II)最為常見,其特性可作其他鎳鹵化物的示例。把鎳金屬或其氧化物溶在氫氯酸里,就能生成氯化鎳(II)。一般以綠色的六水合物形式出現,化學式為NiCl2.(H2O)6。溶於水後會生成水合金屬配合物[Ni(H2O)6]2+。把NiCl2.(H2O)6脫水後可得黃色的無水NiCl2

一些鎳(II)的四配位配合物(如雙-(三苯基膦)氯化鎳)有著兩種不同的分子幾何形式──四面體及平面四方。四面體配合物具順磁性,而平面四方配合物則具抗磁性。鎳配合物中的這種平面─四面體平衡,還有八面體結構,是其他較重的10族金屬鈀(II)與鉑(II)的二價電子配合物中所沒有的,因為它們基本上只有平面四方結構[20]

二茂鎳的價電子共有20個,因此性質相對地不穩定。

銻化鎳(III)

鎳(III)及鎳(IV)

鎳(III)及鎳(IV)氧化態的簡單化合物只有氟化物及氧化物,而唯一例外就是KNiIO6,可算是過碘酸根離子[IO6]5-的正式鹽[22]。混合氧化物BaNiO3中含有鎳(IV),而氧化鎳(III)中則含有鎳(III),它們及鎳的其他氧化物都可被用作各種蓄電池的陰極,種類包括鎳鎘鎳鐵氫鎳(用氫氣的)和鎳氫(用金屬氫化物的),也有一些生產商會用鎳氧化物來作鋰離子電池的陰極[24]。σ-予體配位子(如硫醇磷化氫)可用於穩定鎳(III)[22]

歷史

由於鎳礦石很容易被誤認為銀礦石,因此對這種金屬的認識和使用是相對近期的事。然而,偶然使用到鎳是一件自古已有的事,可追溯至公元前3500年。從現今敘利亞境內出土的青銅含鎳量可高至2%[25]。此外,中國有文獻指出當地在公元前1700至1400年期間已經有使用白銅(一種銅鎳合金)。英國早在17世紀就已經向中國進口這種白銅,但這種合金含鎳的事實要到1822年才被發現[26]

中世紀的德國人在厄爾斯山脈發現了一種跟銅礦石很像的紅色礦物。然而,礦工們卻未能從中提煉到銅,因此他們就把這種困擾歸咎於他們傳說中的妖精Nickel(與英語中魔鬼別稱"Old Nick"相近)。他們把這種礦石命名為「銅妖」(Kupfernickel,其中Kupfer是銅的意思)[27][28][29][30]。這種礦石就是現在的紅砷鎳礦,它是一種鎳的砷化物。1751年,阿克塞爾·弗雷德里克·克龍斯泰特男爵嘗試從銅妖礦石中煉出銅來──但卻煉出一種白色的金屬,因此他用為礦石命名的妖精名字,來為這種金屬命名[31]。用現代德語中,由於原來「銅妖」一字中的「妖」變成了鎳的名字,因此原來的Kupfernickel(又作Kupfer-nickel)就另外有了鎳銅的意思,所以用於稱呼白銅。

鎳在被發以後的唯一來源就是罕見的銅妖礦石。直至1822年,才開始從製作鈷藍色染料的副產品中取得鎳。最早大規模生產鎳的國家是挪威,他們自1848年開始就從本地含鎳量高的磁黃鐵礦生產鎳。鐵的生產在1889年中引入了鎳,因此鎳的需求量增加。新喀里多尼亞的鎳礦床在1865年被發現,於1875年至1915年間為全世界提供了大部份的鎳。之後發現了更多大型的鎳礦床,使得真正的大規模生產鎳變得可行,這些礦床為1883年發現的加拿大索德柏立盆地,1920年發現的俄羅斯諾里爾斯克-塔爾納赫和1924年發現的南非梅倫斯基暗礁(Merensky Reef)[26]

由純鎳鑄造的荷蘭硬幣

鎳從十九世紀開始就成為了鑄造硬幣的材料。在美國,Nickel(鎳,或其簡稱Nick)這個暱稱原本指的是由銅及鎳鑄成的1美分飛鷹硬幣,這種硬幣在1857-58年間把純銅的成份中的12%換成了的鎳。之後1859-64年流通的印第安頭像硬幣也用了一樣的合金成份,因此也用上了這個暱稱。要注意的是在之後1865年,在鎳成份提高至21%後,這個暱稱就被改作稱呼3美分硬幣。1866年,5美分盾牌硬幣名正言順地以25%的鎳含量(其餘75%為銅)承繼了這個暱稱。時至今日,5美分硬幣當年的合金比例與暱稱仍然在美國通用。瑞士於1881年最早使用幾乎以純鎳鑄造的硬幣,而當中最有名的鎳幣當數1922年至1981年非大戰期間,由加拿大(當時世界最大的鎳生產國)鑄造含鎳量達99.9%的5加分硬幣,而高含鎳量就使得這些硬幣帶磁性[32]。第二次世界大戰期間的1942-45年,由於鎳在裝甲中的功用使得它成了戰爭資源,所以美國和加拿大都把硬幣中的大部分或全部的鎳成份換掉[28][33]。加拿大在韓戰期間再把鎳合金換成電鍍鋼,但到1981年才被迫停止用純鎳鑄造鎳幣,為了把1968年後生產的純99.9%鎳合金留給價值較高的錢幣。最後,到了21世紀,由於鎳的價格持續上升,所以大部份曾經使用鎳鑄造硬幣的國家都因為成本問題而放棄使用鎳,而現在美國的5美分硬幣是少數仍在非外層的地方用上鎳的硬幣。


世界生產

鎳產量的時間趨勢[34]

美國地質調查局的報告指出,鎳最大的生產國為菲律賓、印尼、俄羅斯、加拿大及澳洲[18]。在俄羅斯以外的歐洲地區中,最大的鎳礦床位於芬蘭和希臘。平均含鎳量達1%的已知陸上資源最少蘊含13億公噸的鎳(約為已知蘊含量的兩倍)。其中六成磚紅壤礦床,另外四成為硫化物礦床。此外,在大面積的海床上有含鎳資源的錳殼及礦瘤,尤其是在太平洋的海床上[35]

奧勒岡州的里德爾市(Riddle)是美國唯一在本土對鎳進行過商業開採的地方,當地有一個面積為幾平方英里的矽鎂鎳礦表層礦床。該礦場於1987年關閉[36][37]。鷹礦計劃打算在密西根州的上半島處開發一個新的鎳礦場[38]

原子
氦原子基態
氦原子結構示意圖。圖中灰階顯示對應電子於1s原子軌域機率密度函數的積分強度。而原子核僅為示意,質子以粉紅色、中子以紫色表示。事實上,原子核(與其中之核子波函數)也是球型對稱的。(對於更複雜的原子核則非如此)
分類
化學元素可分割的最小單元
性質
質量 ≈ 1.67 × 10-27至4.52 × 10-25 kg
電荷 0(當原子的電子數與質子數相等時)
直徑:(數據頁 50 pm(H)至520 pm(Cs)
可觀測宇宙中的原子總數: ~1080 [39]


提取與精鍊

鎳金屬是經由提鍊冶金學的方法所提取出來。按照慣例,鎳提取是經由對礦石的焙燒和還原過程而完成的,成品純度超過75%。75%純度的鎳在不少不鏽鋼的應用中已經足夠,不需要再精鍊,但需要視乎雜質的成份。

傳統上,大部份硫礦石都要經過高溫冶金技巧,來造出一種硫滓,以作精鍊之用。由於近來濕法冶金學的進展,所以現時不少的鎳精鍊都用這些方法來進行。硫礦床傳統上是用泡沫浮選法按濃度處理,再經高溫冶金提取金屬。而在濕法冶金的過程中,鎳礦石經浮選法處理後(若Ni-Fe比率太低則改用微差浮選法),就被送上熔煉。在產出硫滓以後,就用謝里特-戈登法(Sheritt-Gordon processes)處理[40]。首先,加入硫化氫將銅移除,留下只剩鈷及鎳的精礦。之後使用溶劑萃取法,把鈷及鎳分開,最終的鎳成品純度高於99.9%。

圖左為經電精鍊處理過的鎳礦瘤,從圖右礦瘤上的孔中可見有由鎳電解質構成的綠色鹽晶體。

電精鍊

第二種常見的精鍊方法就是,把金屬的硫滓瀝取到鎳的鹽溶液中,然後對鎳溶液使用電解冶金法,這樣就能在陰極的表面上形成電解鎳[40]

蒙德法

蒙德法所作的高純度鎳球。
主條目:蒙德法

要從氧化鎳中取得最高純度的鎳就要用到蒙德法,它可將鎳精礦的純度提升至高於99.99%[41]。這種方法的專利由路德維希·蒙德取得,並於20世紀開始前就已經被工業生產所使用。鎳在蒙德法中於40–80 °C的溫度下與一氧化碳反應,生成四羰基鎳。鐵也會在同樣的反應中生成五羰基鐵,但反應速度緩慢。如有需要的話,可用蒸餾法分離。這過程中也會生成八羰基二鈷,但它在反應溫度下會分解成十二羰基四鈷,一種不具揮發性的固體[5]

有兩種方法可以從四羰基鎳中再提取鎳。第一種方法,把四羰基鎳在高溫下傳進反應室,反應室內有數萬粒的鎳珠,一直被持續攪拌。然後四羰基鎳就會分解出純鎳,並依附到鎳珠的表面上。第二種方法,把四羰基鎳在230 °C的溫度下傳進較小的反應室,它會分解出細粉末狀的純鎳。分解副產品一氧化碳在蒙德法中會被循環再用。用這方法生成的高純度鎳被稱為「羰基鎳[42]

金屬價值

鎳的市場價格於2006年至2007年初期一直大輻攀升;以2007年4月5日為準,鎳的交易價格為每公噸52,300美元,或每盎司1.47美元[43]。價格在這高峰過後又大幅回落,以2013年9月19日為準,鎳的交易價格則為每公噸13,788美元,或每盎司0.39美元[44]

5美分硬幣含有1.25克的鎳(0.04盎司),以2007年4月的價格結算,值6.5美分;再加上3.75克的銅,值3美分;所以這個硬幣的金屬值9美分。由於5美分硬幣面值只有5美分,所以很多人想把硬幣熔掉賺錢。然而,美國鑄幣局有見及此,已於2006年12月14日開始執行法例,並有30天公眾諮詢期,凡熔掉或出口1美分或5美分硬幣即屬違法[45]。最高判處罰款一萬美元及/或入獄五年。

以2013年9月19日為準,5美分硬幣(含鎳及銅)熔掉後的價值為0.0450258美元,為面值的90%[46]

應用

高溫鎳合金噴氣發動機(RB189型)的渦輪機葉片 現時美國鎳用途占產量的比例如下:46%用於生產鎳鋼,34%用於生產非鐵合金及高溫合金,14%用於電鍍,剩下的6%則屬其他用途[18][47]

鎳被用於各種特定及容易認出的工業品及消費品,其中包括不鏽鋼、鋁鎳鈷磁鐵、硬幣、蓄電池、電吉他弦線、麥克風收音盒及多種特殊合金。特別需要強調的是,鎳是一種合金金屬,它的主要用途是鎳鋼及鎳鑄鐵,而它們的種類繁多。鎳還被廣泛用於其他合金,例如鎳黃銅及鎳青銅,及含有各種金屬元素的其他合金(如英高鎳、英高合金、莫內爾合金及鎳蒙克合金),而各種合金元素則包括銅、鉻、鋁、鉛、鈷、銀及金[40]

鋁鎳鈷合金製作的「馬蹄磁鐵」。鋁鎳鈷合金的成份一般為8-12%鋁,15-26%鎳,5-24%鈷,最多1%的鈦,而餘下的則用鐵。其後發現了鐵、鈷、鎳的一種合金的矯頑性比當時最好磁鐵高出一倍後,鋁鎳鈷合金的研發就在1931年開始了。鋁鎳鈷合金磁鐵現時在多種應用上正被稀土磁鐵所取代。

由於鎳具有良好的抗腐蝕性,所以以前的人偶爾會用鎳來代替裝飾用的銀。1859年開始,有些國家偶爾會把鎳用作便宜的鑄幣原料(見上文),但到了20世紀後期硬幣中的鎳基本已被較便宜不鏽鋼(即鐵)所取代,而美國硬幣則是這趨勢中重要的例外。

對某些貴金屬而言,鎳是一種極佳的合金用劑,因此鎳被用於所謂的火試金法,專門探收各種鉑系元素[48]。就這一點而言,鎳能夠從鉑系元素的礦石中探收到全部六種的元素,甚至還能稍微地探收到一點金。高通量的鎳礦也可能從事其他鉑系元素的開採(主要是鉑和鈀),這類礦場的例子有俄羅斯的諾里爾斯克和加拿大的索德柏立盆地。

發泡鎳及網格鎳可被用於鹼性燃料電池的氣體擴散電極[49][50]

鎳及其合金常被用作氫化反應的催化劑。雷尼鎳是一種常用的鎳催化劑形式,它是一種有多孔結構的鎳鋁合金,但很多時候也會用其他催化劑,例如相關的「雷尼型」催化劑。 ] 鎳是一種天然的磁致伸縮材料,亦即是說,在磁場下這種材料的長度會有少許改變[51]。而就鎳的個案而言,長度的變化是減少的(即材料收縮),又稱負磁致伸縮,輻度約為一百萬分之五十。

鎳也被用於燒結碳化鎢或其他硬金屬工業品,用量約為重量的6-12%。鎳可使碳化鎢帶磁性,並為燒結碳化鎢部件提供抗腐蝕性,不過它的硬度就比燒結用的鈷要低[52]

在生物中的用途

儘管到1970年代才被確認,但鎳在微生物和植物的生理上有著重要的角色[53][54]。植物酶脲酶(一種促進尿素水解的酶)中就含有鎳。鎳鐵類氫化酶除含有鐵硫簇以外還含有鎳。這種鎳鐵類氫化酶的特性就是能使氫氧化。有一種含鎳的四吡咯輔酶──輔因子F430,可在甲基輔酶M還原酶中找到,該還原酶是產甲烷古菌的能量來源。其中一種的一氧去氫酶含有鐵鎳硫簇[55]。其他含鎳的酶包括一種罕見的細菌類超氧化物歧化酶[56],和存在於細菌及幾種寄生錐體蟲真核寄生體中的乙二醛酶I[57](在如酵母菌及哺乳類等較高等生物中的這種酶所用的是二價電子的鋅,Zn2+[58][59][60][61][62])。

毒性

美國政府為鎳及其化合物設定了的最低風險量,其量為在15-364天期間吸入0.2 µg/m3[63]。一般相信硫化鎳的煙霧及塵埃為致癌物質,及其他各種鎳的化合物也有可能是致癌的[64][65]。四羰基鎳[Ni(CO)4]是一種毒性很強的氣體。金屬羰基化合物的毒性取決於該金屬本身的毒性,及該羧基化合物釋齣劇毒一氧化碳氣的能力,而四羰基鎳也不例外;而且四羰基鎳在空氣中會爆炸[66][67]

美國規定的每天鎳飲食攝取最大耐受量為1000 µg[68],而估計的平均鎳攝取量為每天69-162 µg[69]。相對大量的鎳(與鉻)會在煮食過程中從不鏽鋼廚具瀝取到食物中,其量與每天平均攝取量相若。例如在煮過10次後,一份蕃茄醬的含鎳量就有88 µg[70][71]

過敏體質的人可能會對鎳有過敏反應,造成皮膚過敏,即皮膚炎。而汗皰疹的患者可能也會對鎳過敏。鎳是接觸性過敏的一大來源,部份成因是作耳環用的珠寶首飾上的鍍鎳[72]。受鎳過敏形響的耳洞一般會發紅並變癢。由於這個問題,所以現時不少耳環都採用了不含鎳的材料。對於會於與人體皮膚接觸的產品,其最大可含鎳量是由歐盟所管制的。在2002年,研究人員發現1歐元及2歐元的硬幣含鎳量遠高於標準。相信是由電鍍反應所造成的[73]。鎳在2008年獲美國接觸性皮膚炎協會選為年度過敏原[74]

報告指出,缺氧誘導因子(HIF-1)的鎳誘導活化和缺氧誘導基因的調升,都是由細胞抗壞血酸鹽的水平低下所引致。在培養基中加入抗壞血酸鹽後,細胞內的抗壞血酸鹽水平增加,然後由金屬誘導穩定化的HIF-1與取決於HIF-1α的基因表象都有了逆轉[75][76]

鎳化合物中毒性最強的是甲基環戊二烯基鎳亞硝醯(C5H5)NiNO。它是一種血紅色的液體。

另見

參考資料

  1. M. Carnes et al.. A Stable Tetraalkyl Complex of Nickel(IV). Angewandte Chemie International Edition. 2009, 48: 3384. doi:10.1002/anie.200804435. 
  2. S. Pfirrmann et al.. A Dinuclear Nickel(I) Dinitrogen Complex and its Reduction in Single-Electron Steps. Angewandte Chemie International Edition. 2009, 48: 3357. doi:10.1002/anie.200805862. 
  3. Lars Stixrude; Evgeny Waserman and Ronald Cohen. Composition and temperature of Earth's inner core. Journal of Geophysical Research. American Geophysical Union. November 1997, 102 (B11): 24729–24740. doi:10.1029/97JB02125. 
  4. Anna Lacey. A bad penny? New coins and nickel allergy. BBC Health Check. 22 June 2013 [25 July 2013]. 
  5. 5.0 5.1 Derek G. E. Kerfoot, Nickel, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH. 2005, doi:10.1002/14356007.a17_157 
  6. Kittel, Charles. Introduction to Solid State Physics. Wiley. 1996: p. 449. ISBN 0-471-14286-7. 
  7. 7.0 7.1 Scerri, Eric R.. The periodic table: its story and its significance. Oxford University Press. 2007: pp. 239–240. ISBN 0-19-530573-6. 
  8. G.L. Miessler and D.A. Tarr, "Inorganic Chemistry" (2nd ed., Prentice–Hall 1999) p.38
  9. R.H. Petrucci et al 「General Chemistry」 (8th ed., Prentice–Hall 2002) p.950
  10. 10.0 10.1 NIST Atomic Spectrum Database 要看鎳的原子能階的話,請於能譜查詢盒內輸入"Ni I"然後按讀取資料。
  11. Fewell, M. P.. The atomic nuclide with the highest mean binding energy. American Journal of Physics 63 (7): 653–58. . URL:http://adsabs.harvard.edu/abs/1995AmJPh..63..653F. Accessed: 2011-03-22. (Archived by WebCite® at http://www.webcitation.org/5xNHry2gq)
  12. 12.0 12.1 Audi, Georges; Bersillon, O.; Blachot, J.; Wapstra, A.H.. The NUBASE Evaluation of Nuclear and Decay Properties. Nuclear Physics A. Atomic Mass Data Center. 2003, 729: 3–128. doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001. 
  13. Pagel, Bernard Ephraim Julius. Further burning stages: evolution of massive stars. Nucleosynthesis and chemical evolution of galaxies: pp. 154–160. ISBN 978-0-521-55958-4. 
  14. The Most Tightly Bound Nuclei [2008-11-19]. 
  15. W, P. Twice-magic metal makes its debut – isotope of nickel. Science News. October 23, 1999 [2006-09-29]. 
  16. Castelvecchi, Davide. Atom Smashers Shed Light on Supernovae, Big Bang. 2005-04-22 [2008-11-19]. 
  17. National Pollutant Inventory – Nickel and compounds Fact Sheet. Npi.gov.au. Retrieved on 2012-01-09.
  18. 18.0 18.1 18.2 18.3 Kuck, Peter H.. Mineral Commodity Summaries 2012: Nickel. United States Geological Survey [2008-11-19]. 
  19. Rasmussen, K. L.; Malvin, D. J.; Wasson, J. T.. Trace element partitioning between taenite and kamacite – Relationship to the cooling rates of iron meteorites. Meteoritics. 1988, 23 (2): a107–112. doi:10.1111/j.1945-5100.1988.tb00905.x. 
  20. 20.0 20.1 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan., Chemistry of the Elements. 2nd, Oxford: Butterworth-Heinemann. 1997, ISBN 0080379419 
  21. The Extraction of Nickel from its Ores by the Mond Process. Nature. 1898, 59 (1516): 63. doi:10.1038/059063a0. 
  22. 22.0 22.1 22.2 22.3 Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G.. Inorganic Chemistry. 3rd. Prentice Hall. 2008: p. 729. ISBN 978-0131755536. 
  23. Keith Lascelles, Lindsay G. Morgan, David Nicholls, Detmar Beyersmann 「Nickel Compounds」 in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a17_235.pub2
  24. Imara Corporation Launches; New Li-ion Battery Technology for High-Power Applications. Green Car Congress. 18 December 2008. 
  25. Rosenberg, Samuel J. Nickel and Its Alloys. National Bureau of Standards. 1968. 
  26. 26.0 26.1 McNeil, Ian. The Emergence of Nickel. An Encyclopaedia of the History of Technology. Taylor & Francis. 1990: pp. 96–100. ISBN 978-0-415-01306-2. 
  27. Chambers Twentieth Century Dictionary, p888, W&R Chambers Ltd, 1977.
  28. 28.0 28.1 Baldwin, W. H.. The story of Nickel. I. How "Old Nick's" gnomes were outwitted. Journal of Chemical Education. 1931, 8 (9): 1749. doi:10.1021/ed008p1749. 
  29. Baldwin, W. H.. The story of Nickel. II. Nickel comes of age. Journal of Chemical Education. 1931, 8 (10): 1954. doi:10.1021/ed008p1954. 
  30. Baldwin, W. H.. The story of Nickel. III. Ore, matte, and metal. Journal of Chemical Education. 1931, 8 (12): 2325. doi:10.1021/ed008p2325. 
  31. Weeks, Mary Elvira. The discovery of the elements: III. Some eighteenth-century metals. Journal of Chemical Education. 1932, 9: 22. doi:10.1021/ed009p22. 
  32. Industrious, enduring–the 5-cent coin. Royal Canadian Mint [2009-01-10]. 
  33. Molloy, Bill. Trends of Nickel in Coins – Past, Present and Future. The Nickel Institute. 2001-11-08 [2008-11-19] (原始內容存檔於2006-09-29).  Canada used nickel plating on its five-cent coins in 1945
  34. U.S. Geological Survey
  35. 引用錯誤:無效<ref>標簽;未為name屬性為usgs1的引用提供文字
  36. The Nickel Mountain Project. Ore Bin. 1953, 15 (10): 59–66. 
  37. Environment Writer: Nickel. National Safety Council [2009-01-10]. 
  38. First primary nickel mine in U.S. moves forward. Mining Engineering. January 2008: p. 16. 
  39. Matthew Champion, "Re: How many atoms make up the universe?", 1998
  40. 40.0 40.1 40.2 Davis, Joseph R. Uses of Nickel. ASM Specialty Handbook: Nickel, Cobalt, and Their Alloys. ASM International. 2000: pp. 4–13. ISBN 978-0-87170-685-0. 
  41. Mond, L.; Langer, K.; Quincke, F.. Action of carbon monoxide on nickel. Journal of the Chemical Society. 1890, 57: 749–753. doi:10.1039/CT8905700749. 
  42. Neikov, Oleg D.; Naboychenko, Stanislav; Gopienko, Victor G and Frishberg, Irina V. Handbook of Non-Ferrous Metal Powders: Technologies and Applications. Elsevier. 15 January 2009: pp. 371– [9 January 2012]. ISBN 978-1-85617-422-0. 
  43. LME nickel price graphs. London Metal Exchange [2009-06-06]. 
  44. Nickel Prices and Nickel Price Charts
  45. United States Mint Moves to Limit Exportation & Melting of Coins, The United States Mint, press release, December 14, 2006
  46. United States Circulating Coinage Intrinsic Value Table. Coininflation.com [2013-09-13]. 
  47. Kuck, Peter H.. Mineral Yearbook 2006: Nickel. United States Geological Survey [2008-11-19]. 
  48. Buchanan, D. L.. Platinum-Group Element Exploration. Elsevier. 2012: pp. 122. ISBN 9780444597151. 
  49. Kharton, Vladislav V.. Solid State Electrochemistry II: Electrodes, Interfaces and Ceramic Membranes. Wiley-VCH. 21 June 2011: pp. 166– [9 January 2012]. ISBN 978-3-527-32638-9. 
  50. Bidault, F.; Brett, D. J. L.; Middleton, P. H.; Brandon, N. P.. A New Cathode Design for Alkaline Fuel Cells(AFCs). Imperial College London. 
  51. UCLA – Magnetostrictive Materials Overview. Aml.seas.ucla.edu. Retrieved on 2012-01-09.
  52. Cheburaeva, R. F.; Chaporova, I. N.; Krasina, T. I.. Structure and properties of tungsten carbide hard alloys with an alloyed nickel binder. Soviet Powder Metallurgy and Metal Ceramics. 1992, 31 (5): 423. doi:10.1007/BF00796252. 
  53. Edited by Astrid Sigel, Helmut Sigel, and Roland K. O. SigelAstrid Sigel, Helmut Sigel and Roland K. O. Sigel. . Nickel and Its Surprising Impact in Nature, Metal Ions in Life Sciences, 2. Wiley. 2008. ISBN 978-0-470-01671-8. 
  54. Sydor, Andrew M.; Zambie, Deborah B.. Chapter 11 Nickel Metallomics: General Themes Guiding Nickel Homeostasis//Banci, Lucia (Ed.). Metallomics and the Cell, Metal Ions in Life Sciences, 12. Springer. 2013. doi:10.1007/978-94-007-5561-10_11. ISBN 978-94-007-5560-4.  electronic-book ISBN 978-94-007-5561-1 [//www.worldcat.org/issn/1559-0836 ISSN 1559-0836]ISSN 1559-0836 electronic-[//www.worldcat.org/issn/1868-0402 ISSN 1868-0402]ISSN 1868-0402
  55. Jaouen, G.. Bioorganometallics: Biomolecules, Labeling, Medicine. Wiley-VCH: Weinheim. 2006. ISBN 3-527-30990-X. 
  56. Szilagyi, R. K.; Bryngelson, P. A.; Maroney, M. J.; Hedman, B.; Hodgson, K. O.; Solomon, E. I.. S K-Edge X-ray Absorption Spectroscopic Investigation of the Ni-Containing Superoxide Dismutase Active Site: New Structural Insight into the Mechanism. Journal of the American Chemical Society. 2004, 126 (10): 3018–3019. doi:10.1021/ja039106v. PMID 15012109. 
  57. Greig N, Wyllie S, Vickers TJ, Fairlamb AH. Trypanothione-dependent glyoxalase I in Trypanosoma cruzi. Biochem. J.. 2006, 400 (2): 217–23. doi:10.1042/BJ20060882. PMID 16958620. PMC 1652828. 
  58. Aronsson A-C, Marmstål E, Mannervik B. Glyoxalase I, a zinc metalloenzyme of mammals and yeast. Biochem. Biophys. Res. Comm.. 1978, 81 (4): 1235–1240.. doi:10.1016/0006-291X(78)91268-8. PMID 352355. 
  59. Ridderström M, Mannervik B. [http//www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC1217073/ Optimized heterologous expression of the human zinc enzyme glyoxalase I]. Biochem. J.. 1996, 314 (Pt 2): 463–467. PMID 8670058. PMC 1217073. 
  60. Saint-Jean AP, Phillips KR, Creighton DJ, Stone MJ. Unknown title. Biochemistry. 1998, 37 (29): 10345–10353. doi:10.1021/bi980868q. PMID 9671502. 
  61. Thornalley, P. J.. Glyoxalase I-structure, function and a critical role in the enzymatic defence against glycation. Biochemical Society Transactions. 2003, 31 (Pt 6): 1343–1348. doi:10.1042/BST0311343. PMID 14641060. 
  62. Vander Jagt DL. Unknown chapter title//D Dolphin, R Poulson, O Avramovic, editors. Coenzymes and Cofactors VIII: Glutathione Part A. New York: John Wiley and Sons. 1989. 
  63. ToxGuideTM for Nickel. U.S. Department of Health and Human Services. Agency for Toxic Substances and Disease Registry
  64. Kasprzak; Sunderman Jr, F. W.; Salnikow, K.. Nickel carcinogenesis. Mutation research. 2003, 533 (1–2): 67–97. doi:10.1016/j.mrfmmm.2003.08.021. PMID 14643413. 
  65. Dunnick, JK; Elwell, M. R.; Radovsky, A. E.; Benson, J. M.; Hahn, F. F.; Nikula, K. J.; Barr, E. B.; Hobbs, C. H.. Comparative carcinogenic effects of nickel subsulfide, nickel oxide, or nickel sulfate hexahydrate chronic exposures in the lung. Cancer Research. 1995, 55 (22): 5251–6. PMID 7585584. 
  66. Stellman, Jeanne Mager. Encyclopaedia of Occupational Health and Safety: Chemical, industries and occupations. International Labour Organization. 1998: pp. 133– [9 January 2012]. ISBN 978-92-2-109816-4. 
  67. Barceloux, Donald G.; Barceloux, Donald. Nickel. Clinical Toxicology. 1999, 37 (2): 239–258. doi:10.1081/CLT-100102423. PMID 10382559. 
  68. Trumbo P, Yates AA, Schlicker S, Poos M. Dietary reference intakes: vitamin A, vitamin K, arsenic, boron, chromium, copper, iodine, iron, manganese, molybdenum, nickel, silicon, vanadium, and zinc. J Am Diet Assoc. Mar 2001, 101 (3): 294–301. doi:10.1016/S0002-8223(01)00078-5. PMID 11269606. 
  69. Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Toxicological Profile for Nickel. US Public Health Service. Aug 2005. 
  70. Kamerud KL, Hobbie KA, Anderson KA. Stainless Steel Leaches Nickel and Chromium into Foods During Cooking. J Agric Food Chem. Aug 28, 2013. doi:10.1021/jf402400v. PMID 23984718. 
  71. Flint GN, Packirisamy S. Purity of food cooked in stainless steel utensils. Food Addit Contam. Feb–Mar 1997, 14 (2): 115–26. doi:10.1080/02652039709374506. PMID 9102344. 
  72. Thyssen J. P., Linneberg A., Menné T., Johansen J. D.. The epidemiology of contact allergy in the general population-prevalence and main findings. Contact Dermatitis. 2007, 57 (5): 287–99. doi:10.1111/j.1600-0536.2007.01220.x. PMID 17937743. 
  73. Nestle, O.; Speidel, H.; Speidel, M. O.. High nickel release from 1- and 2-euro coins. Nature. 2002, 419 (6903): 132. doi:10.1038/419132a. PMID 12226655. 
  74. Nickel Named 2008 Contact Allergen of the Year [2009-06-06]. 
  75. Salnikow, k.; Donald, S. P.; Bruick, R. K.; Zhitkovich, A.; Phang, J. M.; Kasprzak, K. S.. Depletion of intracellular ascorbate by the carcinogenic metal nickel and cobalt results in the induction of hypoxic stress. J. Biol. Chem.. 40337–40344, 279 (39): 40337–44. doi:10.1074/jbc.M403057200. PMID 15271983. 
  76. Das, K. K.; Das, S. N.; Dhundasi, S. A.. Nickel, its adverse health effects and oxidative stress (PDF). Indian J. Med. Res.. 2008, 128 (4): 117–131 [22 August 2011]. PMID 19106437. 

參考來源

關於「」的留言: Feed-icon.png 訂閱討論RSS

目前暫無留言

添加留言

更多醫學百科條目

個人工具
名字空間
動作
導航
功能菜單
工具箱