甲苯二異氰酸酯
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基本概況
甲苯二異氰酸酯（TDI）有兩種異構體：2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯。甲苯二異氰酸酯是水白色或淡黃色液體，具有強烈的刺激性氣味，在人體中具有積聚性和潛伏性，對皮膚、眼睛和呼吸道有強烈刺激作用，吸入高濃度的甲苯二異氰酸酯蒸氣會引起支氣管炎、支氣管肺炎和肺水腫；液體與皮膚接觸可引起皮炎。液體與眼睛接觸可引起嚴重刺激作用，如果不加以治療，可能導致永久性損傷。長期接觸甲苯二異氰酸酯可引起慢性支氣管炎。對甲苯二異氰酸酯過敏者，可能引起氣喘、伴氣喘、呼吸困難和咳嗽。
英文名稱：Toluene diisocyanate
分子式(Formula)： C9H6N2O2
分子量(Molecular Weight)： 174.15 CAS No.：584-84-9
理化性質
甲苯二異氰酸酯為無色透明至淡黃色液體,有刺激性氣味; 遇光顏色變深。分子式C9-H6-N2-O2。分子量174.16。相對密度1.22±0.01(25℃)。凝固點3.5～5.5 ℃(TDI-65); 11.5～13.5℃(TDI-80); 19.5～21.5℃。沸點251℃。閃點132℃(閉杯)。蒸氣密度6.0。蒸氣壓0.13kPa(0.01mmHg20℃)。蒸氣與空氣混合物可燃限0.9～9.5% 。不溶於水; 溶於丙酮、乙酸乙酯和甲苯等。容易與包含有活潑氫原子的化合物:胺、水、醇、酸、鹼發生反應,特別是與氫氧化鈉和叔胺發生難以控制反應,並放出大量熱。與水反應生成二氧化碳是聚氨酯泡沫塑料製造過程中的關鍵反應之一; 應避免受潮。在常溫下聚合反應速度很慢,但加熱至45℃以上或催化劑存在下能自聚生成二聚物。能與強氧化劑發生反應。遇熱、明火、火花會著火。加熱分解放出氰化物和氮氧化物。
消防措施
用乾粉、二氧化碳滅火，大火用水施救。消防人員須穿戴防毒面具與防護服。
儲運須知
包裝標誌：毒害品。
包裝方法：（II）類。鐵桶裝內充氮氣。儲運條件：儲存於陰涼、乾燥、通風良好的不燃材料結構的庫房中，防止容器受損和受潮。儲存溫度控制在20-35℃。遠離熱源和火源、與胺類、醇、鹼類和含水物品隔離儲運。
泄漏處理
戴好防毒面具與手套。用四倍量消灰中和後掃起，倒至空曠地方掩埋或焚燒掉。對污染的地面用肥皂或洗滌劑刷洗，經稀釋的污水放入廢水系統。接觸機會 主要用於製造聚氨酯樹脂及其泡沫塑料。生產和使用TDI者均可接觸。
侵入途徑
主要經呼吸道吸入,不能經無損皮膚吸收。
毒理學簡介
大鼠經口LD50: 4130 mg/kg; 吸入LCLo: 600 ppm/6H。小鼠經口LD50: 1950 mg/kg; 吸入LC50: 9700 ppb/4H。兔經皮LD50: >10 mL/kg。
本品急性吸入毒性較高,經口毒性較低。主要有明顯刺激和致敏作用。對眼、呼吸道粘膜和皮膚有刺激作用,並引起支氣管哮喘。
人的嗅覺閾為0.35～0.92mg/m^3,另有報導為3mg/m^3。3～3.6mg/m^3時,對粘膜有刺激; 27.8mg/m^3時眼和呼吸道嚴重刺激。16mg/m^3,工作3～4周後,不少人出現急性上呼吸道炎; 0.5mg/m^3,工作一周,出現劇烈的咳嗽和呼吸困難。TDI引起支氣管哮喘,可能系異氰基團與體內的蛋白質的氨基結合後,生成異性蛋白,成為抗原誘發的變態反應; 也可同時有藥理機制和刺激作用。 2,6-TDI的刺激作用比2,4-TDI為大。
臨床表現
TDI主要影響呼吸系統。
接觸較高濃度TDI時,可產生眼和上呼吸道刺激症状。眼部有發癢、辛辣痛感、流淚、視物模糊和結膜充血等症状,可發生角膜炎或角結膜炎; 並有咽喉乾燥、劇烈咳嗽、胸悶、呼吸困難,可有喘息性支氣管炎等症状。嚴重者可出現肺水腫。
部分工人經上述發作一次或數次之後,產生過敏。以後,即使極微量接觸,亦能誘發支氣管哮喘。哮喘發作前,有一定潛伏期。尤以夜間發作多見。一般脫離接觸後可恢復,有時恢復較慢。
實驗室檢查如變應原皮膚試驗、血清抗原特異性IgE測定、變應原支氣管激發試驗和肺功能測定等有助診斷。參見<職業性哮喘診斷標準及處理原則>。皮膚直接接觸TDI,可產生刺激性接觸性皮炎,也可引起變應性接觸性皮炎。
處理
過量接觸者應脫離現場。對症處理.哮喘性支氣管炎和支氣管哮喘發作時,可給予支氣管解痙劑,如氨茶鹼、喘定、異丙基腎上腺素等,並可給予抗過敏、祛痰、鎮咳、抗炎等藥物。嚴重者可應用糖皮質激素。接觸性皮炎的治療可參見<化學物致刺激性接觸性皮炎的治療>。有明顯的特應性體質者,如接觸TDI後,反覆發生過敏性哮喘或變應性接觸性皮炎者應調離原工作。
標準
車間空氣衛生標準: 中國MAC 0.2mg/m^3; 美國ACGIH TLV-TWA 0.036mg/m^3, STEL 0.14mg/m^3 OEL-FRANCE: VME 0.01 ppm (0.08 mg/m3), VLE 0.02 ppm (0.16 mg/m3), JAN1999; OEL-SWEDEN: TWA 0.005 ppm, CEILING 0.01 ppm, JAN1999; OEL-UNITED KINGDOM: TWA 0.02 mg(NCO)/m3, STEL 0.07mg(NCO)/m3, SEP2000危規:2,4-甲苯二異氰酸酯 GB6.1 類61111。原鐵規:有機有毒品,84052。UN NO.2078。IMDG CODE 6093-1頁,6.1 類。
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