四氯乙烯
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一.基本信息
中文名稱： 四氯乙烯
英文名稱： tetrachloroethylene
中文名稱2： 全氯乙烯
英文名稱2： perchloroethylene
CAS No.： 127-18-4
分子式： C2Cl4
分子量： 165.82
理化特性
主要成分： 純品
外觀與性狀： 無色液體，有氯仿樣氣味。
熔點(℃)： -22.2 （有報導-22.35；-22.7）
沸點(℃)： 121.2
相對密度(水=1)：(20℃／4℃)1．6226
相對蒸氣密度(空氣=1)： 5.83
飽和蒸氣壓(kPa)： 2.11(20℃)
燃燒熱(kJ/mol)： 679.3
臨界溫度(℃)： 347.1
臨界壓力(MPa)： 9.74
折射率1．50566
辛醇/水分配係數的對數值： 2.88
溶解性： 不溶於水（溶於約10000倍體積的水），可混溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。
主要用途： 用作溶劑。
危險品信息
健康危害： 本品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流淚、流涎。隨之出現頭暈、頭痛、噁心、運動失調及酒醉樣症状。口服後出現頭暈、頭痛、倦睡、噁心、嘔吐、腹痛、視力模糊、四肢麻木，甚至出現興奮不安、抽搐乃至昏迷，可致死。慢性影響：有乏力、眩暈、噁心、酩酊感等。可有肝損害。皮膚反覆接觸，可致皮炎和濕疹。
燃爆危險： 本品可燃，有毒，具刺激性。
危險特性： 一般不會燃燒, 但長時間暴露在明火及高溫下仍能燃燒。受高熱分解產生有毒的腐蝕性煙氣。
二.正確認識乾洗溶劑——四氯乙烯
一.正確認識乾洗溶劑——四氯乙烯
四氯乙烯作為乾洗溶劑，由於其相對毒性低、熱穩定性好、去油污能力強及可回收重複使用的顯著特性，在乾洗業已安全成功使用了60多年，被洗衣界公認為比較好的乾洗溶劑。然而隨著人們生活質量的提高，人類對環境的影響，對各類生活用品的副作用也就越來越重視，因此人們對四氯乙烯的低毒性也自然開始關注。1997年國拉斯維加斯洗滌博覽會上，石油類乾洗機和溶劑(如DF2000)一時成為熱點。在博覽會期間的洗滌刊物上，還刊登了一條麻薩諸賽州政府將於2002年禁用四氯乙烯的信息。這些信息遲後一年於1998年傳到了中國，於是我國國內掀起了一股使用石油溶劑為「綠色洗衣」的狂風，極力抨擊四氯乙烯。然而經過幾年的實踐，在美國和西歐，這股風已逐漸減弱，而更趨於實事求是，但在中國這股風卻久刮不止，甚至有過之而無不及，因此就如何正確看待作為乾洗溶劑的四氯乙烯問題有必要提到日程上來進行研究和探討。
二、乾洗業的發展及四氯乙烯的被採用
所謂乾洗，是指用化學溶劑對衣物進行洗滌以去除污漬的一種干進干出洗滌方式。通常使用的是有機溶劑，例如四氯乙烯、石油溶劑等。同時輔助填加劑(如梘油)對水溶劑污垢通過機械力的摩擦、翻滾、沖洗乾淨。業內人士都知道，乾洗起源於十九世紀初期的法國巴黎。有兩種傳說，一是在一次偶然將燈油碰灑在一塊臟桌布上，發現去除了臟桌布上的污漬。二是一件浸泡在苯(C6H6)里的衣服上的油漬消除了。從而發現了碳氫化合物去除油性污漬的作用，認識到了其清潔能力。1840年巴黎喬利.貝林 (JOLLY—BELIN)開辦的工廠開始使用乾洗方法，避免了傳統水洗的縮水和脫色問題。乾洗就是從使用石油類溶劑開始的。
石油類溶劑，如苯、煤油和汽油等都是可燃性溶劑，乾洗業也就成為一種危險行業。最原始的乾洗方法是手工用汽油溶劑將衣物浸泡、刷洗、擰乾、晾曬、自然揮發，即浪費溶劑，也不安全。
1926年，試製生產出了一種專用於乾洗的石油溶劑「Stoddard」 (斯托達德)，並且開始使用乾洗機，在機內清洗、脫液，浪費少了，但易燃、易爆的不安全隱患依然嚴重。
三十年代，已開發國家也開始使用三氯乙烯化學溶劑作為乾洗溶劑，解決了易燃易爆問題，據說六十年代我國也引進過這種溶劑的乾洗機。但三氯乙烯脫脂性極強，對纖維的理、化性能有一定的破壞，對設備有較強的腐蝕，其毒性較強，對操作人員也有一定的危害。這期間，乾洗也使用過四氯化碳、三氯三氟乙烷等，由於這些溶劑有的毒性高，有的被禁用，有的使染料褪色等原因而未能被延續使用。
四十年代，國外已開發國家開始使用四氯乙烯，它克服了三氯乙烯的缺點，性能比較穩定，KB值即洗淨度比較高，毒性相對三氯乙烯較低，被洗衣界公認為是較好的乾洗溶劑，一直延續使用至今。
四氯乙烯(也稱全氯乙烯)是一種不易燃燒的無色透明液體，有類似乙醚的氣味。不溶於水，溶於乙醇、乙醚和苯。實際上它與烴類即碳氫化合物有著淵源關係。四氯乙烯的製備方法之一就是烴類高溫氯化法，由甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等烴類在50—500℃氯化熱解而製得。主要用作溶劑、乾洗劑、滅火劑、煙幕劑、動植物油抽提劑等。甚至也曾用作人類驅蟲藥物。
四氯乙烯問世以來，在機械製造業中作為一種主要去除油脂的清洗劑已使用了70多年，而在洗衣業中也已安全使用了60多年。作為一種化學溶劑都有它的優缺點，它的去油污性強，無論在機械製造業和洗衣業中，都起到了極其重要的作用，尤其是它的可蒸餾回收性和安全可靠性在洗衣業中功不可沒。到六十年代初，在洗衣業作為易燃的石油溶劑替代物而迅速增長，在我國也已廣泛使用。
目前，世界各國使用四氯乙烯溶劑乾洗機仍佔主導地位。據國際織物保養學會(IFI)於1998年對全美洗衣業設備的調查，被調查的1180家洗衣廠，用四氯乙烯溶劑的有932家，佔79%；用石油溶劑的有121家，佔10.2%；用碳氟化合物溶劑的有16家，佔1.4%；既用四氯乙烯溶劑，也有石油溶劑或碳氟化合物溶劑的有1家，佔o.1%。在1180家洗衣廠中，共有乾洗機1297台，其中四氯乙烯溶劑乾洗機有1042台，佔80%以上。
三、四氯乙烯低毒性副作用是可以控制的
據有關資料查詢，四氯乙烯確有低毒副作用，人一吸入96ppm／7h會產生局部麻醉，結膜炎，幻覺。男人一吸280PPM／2h，會產生結膜炎，全身麻醉。用小鼠做試驗，小鼠一經口240g／kg按RTECS標準為致癌物。有關環境數據表示，四氯乙烯空氣中嗅覺閾濃度為50PPM，也就是說人們的嗅覺能聞到的濃度為50PPM。所以人如果長時間工作在能聞到四氯乙烯氣味的高濃度的空氣環境中，肯定會有不舒服感覺。因此我們提倡使用的是全封閉環保型乾洗機，而不提倡使用開啟式乾洗機，只要做這方面的限制，對人體就沒有傷害。國外較已開發國家及我國的香港地區等都已禁止使用開啟式乾洗機。香港環保署規定，必須使用全封閉型四氯乙烯乾洗機，並要求乾衣過程完成及機門打開前，滾桶內的四氯乙烯濃度減至300PPM或更低。對不附合標準的乾洗機，限期5~7年改裝成附合標準，到期未改，最高處以10萬及每日2萬罰款。違反禁止出售乾洗機的條文，最高罰款10萬元。我國國家技術監督局和中華人民共和國衛生部1996年發布了車間空氣中四氯乙烯衛生標準。即：GBl6204—1996，該標準規定了車間空氣中四氯乙烯的最高容許濃度及其監測檢驗方法，其適用範圍是生產和使用四氯乙烯的各類企業。該標準的衛生要求是：車間空氣中四氯乙烯最高容許濃度為200mg／m (27ppm)。由各級衛生監督機構負責該標準的執行。按照這個標準，車間里就應該聞不到四氯乙烯的氣味。美國1982年建議，職業環境空氣中閾限值為335mg／m (45．8ppm)，德國1982年建議，職業環境空氣中最高容許濃度為345mg／m (50ppm)，日本1981年法規，職業環境空氣中最高容許濃度為335mg／m (45．8ppm)。後來，美、德、意等已開發國家又都規定了四氯乙烯乾洗機的環保標準，即乾洗機工作環境周圍≤25ppm，簡體內部≤300ppm。我國雖然沒有制定針對乾洗機的四氯乙烯的環保標準，但GBl6204—1996衛生標準完全和國際標準相一致。所以使用四氯乙烯乾洗機的車間，只要執行這個標準，就可以將四氯乙烯的毒副作用控制減少到零。
通過每公斤的小鼠喝入240g四氯乙烯，確定為致癌物，也不是十分的，因為齧齒類動物的新陳代謝與人類是完全不同的。動物試驗結論應引起人們對化學溶劑的注意，採取相應的措施防止悲劇發生。很多化學劑是有毒性的，但並不能因為它有毒性就棄用，即使四氯乙烯從口中攝入過量會致癌，但人們不會去喝四氯乙烯。美國職業安全健康協會(NIOSH)對600名從事多年的洗衣工健康狀況進行抽查，沒有跡象表明癌症增加了。在對機械製造業的洛克希德飛機廠2600名經常接觸四氯乙烯的工人進行了20年的醫療跟蹤記錄，統計數字也沒有明顯地顯示出特別癌症點的增加。白血病、食道癌、頸癌、膀胱癌和肝癌的發生率也只是與預期的相近或低於預期值。最重要的是沒有發現與四氯乙烯接觸最多的工人得癌症的機率增加。在國際織物保養協會的建議下，美國環境保護署(FPA)將在修訂「木器傢具製造法規時，把四氯乙烯從A和B致癌物清單中刪去」。
四、禁用四氯乙烯乾洗機純屬誤解
近幾年來，宣稱四氯乙烯將被禁用的依據，多數都是提及「蒙特婁議定書」和國家某文件，就連某新聞媒體的記者在談及洗染業污染環境時在報刊上發文也與上述文件聯繫起來：「1995年蒙特婁國際環保組織會議決定禁止使用氯氟類乾洗設備」「1997年，中國國家環保局、國家計委、國家經委也下發了關於禁止新建生產使用消耗臭氧層物質生產設施的通知(環發[1997]733號)，禁止使用氯氟化碳、四氯化碳等氯氟類化物溶劑」。不少商家更是將上述內容與四氯乙烯乾洗機聯繫起來，稱已開發國家將在2005年，我國將在2010年禁止使用四氯乙烯乾洗機，這種宣傳至今不止。
實際情況如何呢?國家環保總局，國家計委，國家經貿委和國家工商行政管理局的環發[1997]733號文件是這樣闡述的：「臭氧層破壞是當今全球環境問題之一。為保護臭氧層，國際社會於1987年制定了（關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書）。我國在1991年6月加入了1990年經修正的（關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書）按照有關規定，我國應在1999年將氯氟化碳(包括CFC—11 CFC—12 CFC—113 CFC—114和CFC—115)的生產量和消費量凍結在1995—1997年3年均水平基礎上，到2010年將氯氟化碳，哈龍(包括哈龍1211和哈龍1301)等主要消耗臭氧層物質的生產量和消費量消減為零」。在《中國清洗行業整體淘汰ODS計劃》第一章導言中明確指出：「清洗行業計劃包括CFC—113，1，1，1—三氯乙烷和四氯化碳的淘汰」。這裡不難看出，蒙特婁議定書和兩局兩委文件都是針對破壞大氣臭氧層的，文件里所列舉的破壞臭氧層的物質與乾洗溶劑有關的有CFC—113即三氯三氟乙烷和四氯化碳。四氯化碳作為乾洗溶劑早已停用，CFC—113在已開發國家也已被禁用，而就是這真正被禁用的以CFC—113作為溶劑的乾洗機卻在前幾年又悄悄溜近了中國。並不破壞大氣臭氧層，蒙特婁議定書和兩局兩委文件內均未列入的四氯乙烯卻成了替罪羊被聲討之。1998年北京市某城區環保局曾不給一個體戶辦理審批手續，其理由就是依據兩局兩委文件，其實這個體戶使用的是「美滌」全封閉型乾洗機。為此筆者當時曾走訪發文單位國家環保總局大氣組，其負責人告訴筆者，這是對文件的誤解，因為這個文件里並不包含四氯乙烯，併當即給北京市環保局打電話，讓其更正下級局的誤解。
另外，按照修訂後的我國逐步淘汰消耗臭氧層物質的《國家方案》，到2005年底，中國的家電、工商製冷、壓縮機、汽車空調和煙草五個行業將完成全行業消耗臭氧層物質的淘汰，哈龍、清洗行業採取分步淘汰策略，2005年底以前完成哈龍1211、CFC—113、CTC(四氯化碳)清洗劑淘汰，2009年底完成哈龍1301、TCA(三氯乙烷)的淘汰，這些行業整體淘汰計劃的實施將確保我國在2005年實現50%的削減，在2010年實現100%淘汰的履約目標。
五、簡介五代四氯乙烯乾洗機
解決乾洗業環保問題主要有兩個途徑，一是尋求使用無毒、無污染、同時洗滌效果好、又經濟實用、安全可靠的洗滌溶劑。近十幾年來，全世界洗衣界及科研工作者在這方面做了很多努力，但到目前為止仍沒找到這種理想的溶劑。近幾年發現的液態二氧化碳溶劑，KB值即洗淨度略低於四氯乙烯(四氯乙烯KB值達9 0，二氧化碳為65，石油溶劑僅34)無毒、無污染、不易燃，且溶劑成本低，是一種較好的乾洗溶劑。但二氧化碳在高達60多個大氣壓下才能維持液態，這樣，液態二氧化碳乾洗機也就成了一種高壓容器，製造成本相當高，在短時間內很難在市場上推廣。
解決乾洗環保問題的第二個途徑就是在提高幹洗機的技術水平和功能，以適應不斷提高的環保要求上下功夫。在這方面乾洗機製造業已經有了相當的成就。經幾十年努力，乾洗機已發展到第五代，而每一代新機型的出現都與環保有關。
第一代為洗、烘分離的分體機，洗滌、烘乾分別在兩個機器內進行，沒有氣體回收裝置，且從洗滌機內取出衣物再放入烘乾機的過程完全暴露在大氣中，嚴重污染環境。這種型式的四氯乙烯乾洗機已不復存在，而目前國內使用的石油溶劑乾洗機可以說99.99%為這種分體機。
第二代為開啟式乾洗機，洗、烘合一，採用水冷回收系統，但冷卻過程中排氣閥與大氣相通，在打開筒體門前，通過吸入新鮮空氣排出四氯乙烯廢氣進行除臭，對環境仍有污染，溶劑回收率也低，但較一代機已有進步。目前我國相當數量的中、小乾洗店仍在使用此類乾洗機，而在已開發國家已被禁用。
第三代為封閉式乾洗機，採用製冷回收系統，在除臭過程中，機器內的氣體和工作場所的氣體不進行交換，沒有氣體外排，減少了對環境的污染。但完成一個循環後，開啟與大氣相通的排氣口排臭，排出的氣味仍會對大氣有所污染。
第四代封閉式乾洗機，即在第三代基礎上，在與大氣連通的排氣口處增設二次回收裝置—碳過濾器，將排出的殘餘廢氣吸附，進一步減少污染。目前我國一些大的賓館、酒店和一些有規模的洗衣企業多使用三、四代乾洗機，而在已開發國家早已普遍使用。在歐美使用的石油乾洗機也普遍是此兩類封閉型的。
第五代為碳吸附封閉式乾洗機，具有活性碳過濾，二次回收和蒸餾箱自動清洗裝置。三、四代封閉式乾洗機，衣物在降溫去味處理後筒體內氣態四氯乙烯濃度最低也在1500—2000PPM，而五代機通過碳吸附系統的吸附，可將簡體內氣態四氯乙烯濃度降至300PPM以下，此時開門取衣，可將四氯乙烯外卸減到最少，達到國際標準規定的簡體內殘餘污染度≤300PPM，周圍環境≤25PPM。有的第五代全封閉乾洗機還具有退吸附功能，當吸附一定量四氯乙烯後，內部活性碳趨於飽和，此時可以啟動退吸附系統，將活性碳再生。並在氣態溶劑冷凝成液態回收。第五代乾洗機的碳吸附系統，是美國MULTIMATIC公司前總裁HORST HAHN先生髮明的，1995年11月在美國申請了專利並獲批准。
六、結束語
我國的洗衣服務行業，尤其乾洗服務行業，可以說是朝陽行業，起步晚發展快。目前全行業競爭激烈，行業管理還較為混亂。但作為洗衣服務行業，仍然會隨著國民經濟的發展，隨著人民生活水平的提高，隨著家務勞動的進一步社會化和人們消費觀念的改變而繼續發展。其門店洗衣服務的發展方向是設備的高檔化和店面的規模化及發展連鎖經營。乾洗設備的發展方嚮應該是環保、節能、安全、洗滌效果和經濟效益綜合發展。四氯乙烯乾洗機還沒有退出歷史舞台。國外較已開發國家已普遍使用第五代乾洗機，通過碳吸附系統，在機器內部進行二次回收，完全不外排，使四氯乙烯回收更徹底，更加有利環保。碳氫溶劑乾洗機則向使用高閃點溶劑的洗、烘、蒸餾回收為一體的全封閉機發展。液態二氧化碳乾洗機則需在降低製造成本上下功夫，使其能儘快進入市場。
在目前，四氯乙烯乾洗機，碳氫化合物乾洗機同時並存，需要加強行業管理，洗染行業協會，洗滌專家委員會應協助政府有關部門制定專門針對乾洗機使用的法規、排放標準和廢料處理規定。在新的行規、法規、標準來出台之前，應研究現有標準在洗染行業的適用度。如GBl6024—1996車間空氣中四氯乙烯衛生標準是否適用於使用四氯乙烯乾洗機車間，GBl6297—1996大氣污染物綜合排放標準的第33項，對非甲烷總烴最高允許排放濃度的規定標準是否可以作為使用碳氫化合物乾洗機車間的參考標準。對繼續生產和使用CFC一113乾洗設備的如何限制和更新改造等。
總之，社會在發展，技術在進步，人們的生活質量在提高，按照三個代表的思想，代表先進生產力發展方向的高檔產品，一定會取代落後的、技術退步的產品。附合廣大消費者利益的管理、標準、法規，一定會得到廣大消費者的擁護和支持。
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