蟲膠

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蟲膠(lac)也稱紫膠(shellac)

紫膠蟲(Laccifer lacca)吸取寄主樹樹液後分泌出的紫色天然樹脂。又稱紫膠、赤膠、紫草茸等。主要含有紫膠樹脂、紫膠蠟和紫膠色素。紫膠樹脂粘著力強,堅韌,光澤好,對紫外線穩定,電絕緣性能良好,耐高壓電弧,兼有熱塑性和熱固性,能溶於醇和鹼,耐油、耐酸、對人無毒性和刺激性,可用作清漆、拋光劑、膠粘劑、絕緣材料和模鑄材料等,廣泛用於國防、電力、塗料、橡膠、塑料、醫藥、製革、造紙、印刷、食品等工業部門。紫膠蠟又稱蟲膠蠟,是一種黃色硬質天然蠟,硬度大,光澤好,對溶劑保持力強。可作為巴西棕櫚蠟的代用品,用於電器工業、拋光劑和鞋油等。紫膠色素是一種鮮紅色無毒粉末,可作為良好的食用紅色素。

概況 紫膠的使用已有2000~3000年的歷史。印度梵文經《阿闥婆吠陀》已有關於紫膠蟲、紫膠和紫膠用途的記述。中國在3世紀時有關於紫膠的記載,已知是昆蟲的產物,可用以染絮物。1514年義大利人曾報導泰國、緬甸的紫膠產銷情況。印度從17世紀開始向歐洲出口紫膠。19世紀紫膠(色素)染料作為胭脂紅的代用品成為一項重要商品,但在苯胺染料出現後漸失去其重要性。紫膠樹脂則日益受到重視。近20多年來,紫膠樹脂的改性研究取得了進展。

印度和泰國是世界紫膠的主產國,1956~1957年兩國共產原膠 7.5萬多噸,後來產量逐漸下降到2~3萬噸,1985~1986年約有1.5萬噸左右。其他生產國家有中國、越南、緬甸等。進口國多達120多個,以美國、蘇聯、日本、聯邦德國和英國進口較多。中國的主產區是雲南。1956年昆明設廠用土法加工紫膠,1966年改用溶劑法和熱濾法生產。以後又在廣東、廣西、福建、四川等省區發展原膠生產和加工。

膠原膠生產 紫膠原膠是指從樹上採集下來初步除去樹枝等雜質的膠塊。它的質量和產量與紫膠蟲的品系、寄主植物的種類以及放養條件密切相關。

紫膠蟲 屬同翅目膠蚧科,多分布在東經70°~120°、北緯8°~32°,特別是北緯19°~26°之間。雌雄異型。雌蟲為不完全變態,經卵、幼蟲、成蟲3個階段;雄蟲為完全變態,經卵、幼蟲、前蛹、蛹和成蟲5個階段。在幼蟲階段,雌蟲有3個齡期,雄蟲只有兩個齡期。1齡幼蟲雌雄區別不明顯,2齡起雌雄個體可用肉眼區分:雌成蟲末期為囊狀物;雄成蟲分有翅型和無翅型兩種。

從幼蟲涌散(幼蟲從母體孵化腔向外爬行的現象)到下一代幼蟲開始涌散,為一個世代。中國主產區一年完成2個世代,因此可放養、收膠各2次。一般4~5月放養至9~10月收膠為第1代,即夏代;9~10月放養至翌年4~5月收膠為第2代,即冬代。每個雌紫膠蟲懷卵200~500粒,多的可達1000粒以上,90%以上均可孵化。雄蟲交配後死亡,壽命比雌蟲短2~3個月。也可孤雌生殖。幼蟲群體從涌散開始到結束所持續的時間稱為涌散期,也是紫膠生產中的收膠放養期。涌散後的幼蟲在寄主枝條上選擇嫩而多汁的部位定居,用口針插入枝條韌皮部取食,稱為固定。這時幼蟲體壁上的膠腺開始泌膠。泌膠量隨蟲體生長而增多,並在蟲體外形成膠殼。每個膠殼有兩個臂孔,一個肛突孔,是膠蟲呼吸排泄和交配的通道。紫膠原膠主要靠雌成蟲分泌。蟲體上有許多蠟腺泌蠟,蠟絲有防止孔口被膠堵塞的作用。肛突孔的排泄物味甜而形似露珠,稱蜜露。

寄主植物 寄主樹種及其生長情況直接影響到紫膠蟲的生長發育、泌膠量和膠的質量。中國已發現紫膠寄主樹約290種,分屬45科,131屬,其中以蝶形花科最多,桑科次之。生產上常用的有30多種,較好的有7~8種,如鈍葉黃檀(Dalbergia obtusifolia)、南嶺黃檀(D.ba-lansae)、火繩樹(Eriolaena spectabilis)、木豆(Ca-janus cajan)、夜合歡(Albizzia julibrissin)、氣達榕(Ficus glomerata var.chitta gonga)、哈氏榕(F.harlandii)等。印度放養的紫膠蟲有兩個主要品系:庫斯彌品系的主要寄主樹是久樹(Schleichera oleosa)和兒茶,藍吉尼品系的主要寄主樹是紫鉚(Butea mono-sperma)和滇刺棗 (Zizaphus mauritiana)。泰國的最佳寄主樹是雨樹(Samanea saman)。 紫膠蟲放養 根據紫膠蟲的生物學特性,冬代宜在背風向陽的山坡放養;夏代宜在背陰坡或海拔較高處放養。放養前要修剪寄主植物,剪除病蟲害枝、過密枝、細弱枝等。預先準備好的優良種膠(供放養下一代膠蟲的帶膠枝條)宜在晴天的清晨或傍晚,用馬蹄口綁種法或釘種法將其固定在皮薄汁多的嫩枝上。二者的接觸面應儘可能大些,以便幼蟲涌散時容易爬上嫩枝。膠蟲涌散後,應及時收走空膠殼,防止其成為膠蟲害蟲的取食場所和傳播中心。不作種膠的膠枝應在幼蟲孵化前 7~10天以內砍下收膠。砍口宜平滑,以利新枝萌發。採得的膠塊放在陰涼通風處陰乾,切忌日晒雨淋。原膠不宜久藏,否則會逐漸膠結成硬塊,影響加工。

紫膠加工 原膠先加工成半成品粒膠,再進一步加工成各種產品。 膠粒生產 原膠破碎後,通過篩選除去大部分蟲屍、樹枝、泥沙等機械雜質,然後在洗桶中加水攪拌和漂洗。通常在後期加入少量助洗劑,如純鹼或硼砂加燒鹼,而以加後者的產品顏色較好。如用高錳酸鉀助洗,最後應用少量硫酸除去二氧化錳,產品得率可比用前兩種助洗劑提高5%。漂洗乾淨的粒膠,離心脫水後用乾燥機烘乾。

片膠 由熱濾法或溶劑法製取。熱濾法的主要設備是熱濾釜。在粒膠中加入砂子8%,草酸0.1%,置熱濾釜內密封,在夾套中通入壓強為0.4~0.6兆帕的蒸汽使膠熔化,同時用0.4~0.5兆帕的壓縮空氣加壓過濾,濾出的熔膠用壓片機壓成薄片。溶劑法是用酒精溶解粒膠,經過濾或離心分離除去雜質後,在蒸發器中回收溶劑,最後也壓成薄片。若採用脫蠟和脫色技術,則可製得脫蠟和脫色片膠。也可以原膠用溶劑法直接製造片膠或脫色片膠。紫膠顏色有礙於使用時,可加工成漂白膠。先將粒膠用純鹼溶液溶解,過濾後用含有效氯3%的次氯酸鈉溶液漂白,然後再在稀酸中從稀釋過的溶液中把膠析出,洗淨、烘乾後即為普通漂白膠。漂白前經脫蠟處理的為脫蠟漂白膠。漂白膠含結合氯,在貯存過程中會析出氯化氫,使樹脂老化變質。

紫膠雖有許多優良性能,但用作塗料時,也存在韌性不夠理想,抗熱、抗水、抗化學品、室外抗候性較差等缺點。如用合成樹脂(如丁基三聚氰胺甲醛樹脂、丁基尿醛樹脂環氧樹脂等)改性紫膠,則可改進質量,擴大利用範圍和提高使用價值。

紫膠色素 有兩種提取方法:①從原膠洗滌水中提取。收集生產粒膠時的洗滌色水,用稀鹽酸調節其pH至4~4.5,然後靜置4小時以上,抽出上層清液,再用稀鹼液將pH調至5.5~6,加入適量澄清的氯化鈣溶液,使色素沉澱。靜置後,取其增稠的沉澱物中加鹽酸,使pH值調至0.5~1,再過濾,使溶液靜置結晶。結晶體蒸餾水洗3次,濾去水分後烘乾至含水15%以下,磨碎、包裝即為成品。②從蟲屍中提取。因紫膠色素主要集中在蟲屍中,蟲屍經濕潤和碾碎後,用水逆流萃取可得濃色漿;然後加入電解質和稀鹽酸後靜置,使蛋白質等雜質沉澱,再經過濾,在濾液中加濃鹽酸至不再有色素結晶析出為止。結晶體同前法一樣進行水洗、乾燥、磨碎、包裝成成品。

紫膠蠟 溶劑法生產片膠的濾渣中含蠟35%左右,是製造紫膠蠟的原料。回收蠟的方法有:①鹼水煮提法。用純鹼水溶液和含蠟濾渣一起加熱煮沸,蠟質熔化後,浮於水面,取出後用水冷卻即為粗蠟。再經硫酸中和、水洗、加熱熔化、過濾、成型即得精製蠟。②溶劑萃取法。用120號汽油在50~60℃萃取後,經溶劑回收,脫除殘餘溶劑,過濾、成型即為精製蠟。是常用的方法。

紫膠組成 原膠含樹脂70~80%,蠟質5~6%,色素1~3%,水分1~3%,其餘為蟲屍、木屑、泥沙等雜質。蟲屍和樹脂中都含有色素。 紫膠樹脂是羥基脂肪酸和羥基倍半萜烯酸構成的酯和聚酯混合物,平均分子量為1000左右,每個均分子有5個羥基,稍多於1個羧基,1個部分結合、部分游離的醛基。紫膠樹脂中能溶於乙醚的稱軟樹脂,約佔30%;不溶於乙醚的稱硬樹脂,約佔70%。硬樹脂主要是由4個分子紫膠酮酸、1個分子紫膠殼腦醛酸和3個分子殼腦醛酸構成的聚酯。軟樹脂中有多種脂肪族紫膠酸和萜烯類紫膠酸的單酯。

紫膠色素是蒽醌類化合物,已分離出5種水溶性的紫膠色酸和3種不溶於水的色素。

紫膠蠟主要由C28到C34的偶數碳原子脂肪醇和脂肪酸組成,其含量相應為77.2%和21%,說明其中有不少游離醇存在,蠟中的少量碳氫化合物主要是C27和C29烷。

主要用途:用於製造紫膠木器清漆,絕緣漆,粘膠.

近幾年應用於化妝品,因是天然聚合物,無毒無味無刺激性或過敏反應,可用於髮型固定,噴髮膠,睫毛修飾,指甲油裝飾塗布,極大的提高了紫膠的應用價值,因為紫膠可以用乙醇溶解,所以大大提高了以上化妝品卸妝用溶劑的環保安全性.

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