松脂
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松脂(pine oleoresin)
[sōng zhī]
割開松樹樹體後流出來的含油樹脂。樹木生理活動的產物,主要由萜類化合物組成。剛流出的松脂是無色透明的油狀液體,暴露在空氣中後隨萜烴化後物的逐漸揮發而變稠,最後成為白色或黃色的固態物質──毛松香。松脂是製造松香和松節油的原料。
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形成
松樹針葉進行光合作用生成的糖類,再經過複雜的生物化學變化,在木材的薄壁細胞中形成松脂,它通過泌脂細胞壁滲入樹脂道。樹脂道是松樹特有的結構,在木質部、針葉和初生皮層中形成 3個獨立的系統。木質部的樹脂道有縱生和橫生兩種,它們在木材中互相溝通形成樹脂道系。采割松脂時,只要割傷樹榦外緣木質部,松脂就會通過樹脂道系外流。
組成
松脂主要由樹脂酸和萜烴組成,此外還含有少量雜質和水分。樹脂酸和萜烴的含量因樹種、產地、采脂方法和貯存期而異。馬尾鬆鬆脂一般含75%左右的樹脂酸和20%左右的萜烴,其餘為水分和雜質。松脂中樹脂酸有兩類:①樅酸型酸,包括樅酸、左旋海松酸、長葉松酸、新樅酸、去氫樅酸,是樹脂酸中的主要部分。②海松酸型酸,包括海松酸、異海松酸。馬尾鬆鬆脂中含有較多的左旋海松酸,但在加工過程中受熱異構成其他樅酸型酸,所以松香中基本上不含左旋海松酸,而含較多的其他樅酸型酸,特別是樅酸。南亞鬆鬆脂含有二羧基樹脂酸。松脂中的萜烴主要是 a-蒎烯和β-蒎烯。兩者含量隨樹種和地區等變化較大。此外還有β-水芹烯、莰烯、香葉烯、雙戊烯、長葉烯、石竹烯等。中國產松脂含蒈烯甚少。
採集
開割松樹樹榦,收集泌出松脂的全部作業,簡稱采脂。中國采脂用的主要樹種有馬尾松(Pinus mas-soniana)、雲南松(P.yunnanensis)、思茅松(P.kesiya var.langbianensis)和南亞松(P.latteri)等。
采脂方法
一般在松樹胸徑達20厘米以上開始采割。按割期長短分長期采脂(10年以上)、中期采脂(6~9年)和短期采脂(3~5年);按采割特徵有常規法、化學法和強度法。常規法有兩種:①下降式采脂,中國以此法為主。在疤節較少的向陽面樹榦上颳去粗皮,製作供開中溝和側溝用的刮面。粗皮刮到無裂紋即可,殘留粗皮厚度不超過 0.4厘米,然後在刮面正中開中溝,長約25~35厘米,寬約1.5~2厘米,溝槽外寬內窄,筆直而光滑,深度以不傷及內皮為宜。第1對側溝開在中溝頂端,側溝夾角為90°,溝深0.3~0.4厘米,寬度不超過0.2厘米。第 2對側溝開在第1對側溝的下方,依次由上往下開側溝,此法因而得名。兩次開割側溝的間隔時間隨樹種而異,馬尾松1~2天,雲南松2~3天,要求所開側溝等長、等深、平行。側溝所佔部位稱割面,割面比刮面每邊窄 2厘米,割面長度約20厘米。第 2年的割面緊接在上一年割面的正下方。如此逐年采割,直到離地面20厘米左右為止。第一個割面在樹榦上的高度按采脂期限決定,如以10年為期,應距地面220厘米以上。10年以後,割面可配置在樹榦的另一方或第一年割面的上方。割面寬度占樹榦周長的百分率叫割面負荷率,根據采脂年限、樹榦直徑和外形確定。采脂年限在10年以上者,負荷率為40%;6~9年者為60%以下;3~5年者為70%以下;1~2年者為80%以下。一般一樹一個割面。樹徑大當一個割面超過50厘米時,配置兩個平行的割面,割面間留有不小於10厘米寬的垂直營養帶。用下降法所得松脂質量較好。②上升式采脂。與下降式相反,第 1對側溝配置的刮面的下部,以後由下向上順次開割新側溝,側溝夾角60°,不開中溝。側溝間留有不帶皮的條紋,以利松脂經過它流入受脂器。上升式開溝較易,割面處於有利於營養物質供應的位置,產量較下降法采脂的高。但松脂易流經割面,且較長時間停留在割面上,松節油揮發量大、松脂質量較差。
化學采脂
是用化學藥品刺激松樹,使其多分泌松脂,延長流脂時間,提高松脂產量和勞動生產率。方法有:①以亞硫酸鹽製漿蒸煮廢液生產酒精後的醪液(簡稱亞硫酸鹽酒精醪液)等刺激松脂分泌。即在下降式采脂的每對側溝上噴0.5~1.0克比重約為1.05的亞硫酸鹽酒精醪液,可提高松脂產量30%左右,適用於10~15年采脂期。②以硫酸黑膏刺激松脂分泌。即用具有塗嘴的聚乙烯瓶將硫酸和載體配成的黑膏擠成條狀塗布在割溝上,割溝深 0.2~0.3厘米,寬1.0~1.5厘米,割溝間留2.5~3.5厘米的樹皮帶,排成魚骨狀。割面負荷率可提高到70~80%,割溝流脂期長,間隔期馬尾松取6~8天,雲南松取15~20天。此法適用於伐前1~3年采脂,又叫強度化學采脂。
強度采脂採用加大割面負荷,增開割面,縮短間隔期等辦法,適用於伐前1~3年松林。
采脂季節
根據當地氣候條件而定。在中國一般以日平均氣溫在12~15℃以上為宜。刮皮最好在冬季或早春進行,這時樹液流動量少,不易傷及內皮。夏季氣溫升高、雨量多、濕度大、光合作用強、樹液流動快、產脂量增加,是最好的采脂季節。
采脂工具
除刮皮刀外,還有割刀導脂器和受脂器。導脂器安在刮面底部或中溝下端,受脂器在導脂器的正下方。
產量
松樹單株脂產量因樹種品系、樹齡、生長地區的氣候和環境以及采脂技術等而有很大差別。馬尾松、雲南松用常規方法的單株年產脂量為3~5千克,思茅松為4千克,南亞松 8~10千克。松脂質量按顏色、含油量、雜質和水分等劃分等級。優等松脂外觀為微黃色或白色液體,不夾雜塊狀松脂,含有較多的松節油,少量的水分和機械雜質。
松脂的貯運和加工
松脂貯運
時應注意防止松節油大量揮發損失和氧化變質;最好勿與鐵器接觸,以防松脂顏色變深。貯脂地點應嚴禁煙火。
加工方法
中國主要有兩種加工方法:①蒸氣法。先將松脂與適量松節油加熱溶解成含油量達38%左右的脂液,同時加水洗去有色物質。如脂液的顏色深,需加少量草酸等脫色,經過濾、澄清除去雜質和水分。最後進行間歇式或連續式水蒸氣蒸餾,餾出的揮發組分冷凝後為松節油。餾余物松香,趁熱放出。此法生產的松香質量好,生產安全,適於大、中型工廠。②直接火法。將松脂裝入蒸餾鍋內,用直接火加熱至一定溫度後滴入適量清水,水受熱成蒸氣將松節油蒸出,最後將鍋內松香趁熱放出,濾除雜質即為成品。此法簡易,適用於就地加工松脂,但產品質量較難控制,生產不太安全。
世界生產情況
生產脂松香的主要國家有蘇聯(年產20萬噸左右)、葡萄牙(10萬噸左右)、墨西哥和印度等。國外普遍採用化學采脂,勞動生產率較高。美國最早採用割皮硫酸刺激采脂(伐前強度采脂),濕地松每株年產松脂 6千克,每一工人每年生產松脂20噸。蘇聯主要用亞硫酸鹽酒精醪液刺激采脂,每人每年采脂可達 5噸。葡萄牙推廣窄割面化學采脂,以硫酸黑膏為刺激劑,每株松樹年產松脂 2千克。世界松香年耗量長期維持在 110萬噸左右。由於浮油松香和木松香的原料日趨短缺,有依靠脂松香來滿足需要之勢。
作用助焊劑
助焊劑通常是以松香為主要成分的混合物,是保證焊接過程順利進行的輔助材料。焊接是電子裝配中的主要工藝過程,助焊劑是焊接時使用的輔料,助焊劑的主要作用是清除焊料和被焊母材表面的氧化物,使金屬表面達到必要的清潔度.它防止焊接時表面的再次氧化,降低焊料表面張力,提高焊接性能.助焊劑性能的優劣,直接影響到電子產品的質量.
(1)助焊劑成分
近幾十年來,在電子產品生產錫焊工藝過程中,一般多使用主要由松香、樹脂、含鹵化物的活性劑、添加劑和有機溶劑組成的松香樹脂系助焊劑.這類助焊劑雖然可焊性好,成本低,但焊後殘留物高.其殘留物含有鹵素離子,會逐步引起電力絕緣性能下降和短路等問題,要解決這一問題,必須對電子印製板上的松香樹脂系助焊劑殘留物進行清洗.這樣不但會增加生產成本,而且清洗松香樹脂系助焊劑殘留的清洗劑主要是氟氯化合物.這種化合物是大氣臭氧層的損耗物質,屬於禁用和被淘汰之列.目前仍有不少公司沿用的工藝是屬於前述採用松香樹指系助焊劑焊錫再用清洗劑清洗的工藝,效率較低而成本偏高
免洗助焊劑主要原料為有機溶劑,松香樹脂及其衍生物、合成樹脂表面活性劑、有機酸活化劑、防腐蝕劑,助溶劑、成膜劑.簡單地說是各種固體成分溶解在各種液體中形成均勻透明的混合溶液,其中各種成分所佔比例各不相同,所起作用不同
有機溶劑:酮類、醇類、酯類中的一種或幾種混合物,常用的有乙醇、丙醇、丁醇;丙酮、甲苯異丁基甲酮;醋酸乙酯,醋酸丁酯等.作為液體成分,其主要作用是溶解助焊劑中的固體成分,使之形成均勻的溶液,便於待焊元件均勻塗布適量的助焊劑成分,同時它還可以清洗輕的臟物和金屬表面的油污
天然樹脂及其衍生物或合成樹脂
表面活性劑:含鹵素的表面活性劑活性強,助焊能力高,但因鹵素離子很難清洗乾淨,離子殘留度高,鹵素元素(主要是氯化物)有強腐蝕性,故不適合用作免洗助焊劑的原料,不含鹵素的表面活性劑,活性稍有弱,但離子殘留少.表面活性劑主要是脂肪酸族或芳香族的非離子型表面活性劑,其主要功能是減小焊料與引線腳金屬兩者接觸時產生的表面張力,增強表面潤濕力,增強有機酸活化劑的滲透力,也可起發泡劑的作用
有機酸活化劑:由有機酸二元酸或芳香酸中的一種或幾種組成,如丁二酸,戊二酸,衣康酸,鄰羥基苯甲酸,葵二酸,庚二酸、蘋果酸、琥珀酸等.其主要功能是除去引線腳上的氧化物和熔融焊料表面的氧化物,是助焊劑的關鍵成分之一
防腐蝕劑:減少樹脂、活化劑等固體成分在高溫分解後殘留的物質
助溶劑:阻止活化劑等固體成分從溶液中脫溶的趨勢,避免活化劑不良的非均勻分布
成膜劑:引線腳焊錫過程中,所塗復的助焊劑沉澱、結晶,形成一層均勻的膜,其高溫分解後的殘餘物因有成膜劑的存在,可快速固化、硬化、減小粘性.
(2)常用助焊劑的作用
1)破壞金屬氧化膜使焊錫表面清潔,有利於焊錫的浸潤和焊點合金的生成。
2)能覆蓋在焊料表面,防止焊料或金屬繼續氧化。
3)增強焊料和被焊金屬表面的活性,降低焊料的表面張力。
4)焊料和焊劑是相熔的,可增加焊料的流動性,進一步提高浸潤能力。
5)能加快熱量從烙鐵頭向焊料和被焊物表面傳遞。
6)合適的助焊劑還能使焊點觀。
(3)常用助焊劑應具備的條件
1)熔點應低於焊料。
2)表面的張力、黏度、密度要小於焊料。
3)不能腐蝕母材,在焊接溫度下,應能增加焊料的流動性,去除金屬表面氧化膜。
4)焊劑殘渣容易去除。
5)不會產生有毒氣體和臭味,以防對人體的危害和污染環境。
(4)常用助焊劑的分類
助焊劑的種類很多,大體上可分為有機、無機和樹脂三大系列。
樹脂焊劑通常是從樹木的分泌物中提取,屬於天然產物,沒有什麼腐蝕性,松香是這類焊劑的代表,所以也稱為松香類焊劑。
由於焊劑通常與焊料匹配使用,與焊料相對應可分為軟焊劑和硬焊劑。
電子產品的組裝與維修中常用的有松香、松香混合焊劑、焊膏和鹽酸等軟焊劑,在不同的場合應根據不同的焊接工件進行選用。
(5)如何選擇合適的助焊劑
對於使用廠商來說,,因為助焊劑的成份是沒有辦法做出測試的.如果要想了解助焊劑溶劑是否揮發,可以簡單的從比重上測量,如果比重增大很多,就可以斷定溶劑有所揮發.
選擇助焊劑時,有以下幾點建議給使用廠商:
一,聞氣味,初步斷定是用何種溶劑如甲醇味道比較小但很嗆,異丙醇味道比較重一些,乙醇就有醇香味,雖然說供應商也可能用混合溶劑,但要求供應商提供成份報告,一般他們還是會提供的;但是,異丙醇的價格大概是甲醇的3-4倍,如果和供應商壓價的厲害,可能這裡面的東西就不好說了
二,確定樣品,這也是很多廠商選擇助焊劑的最根本的方法,在確認樣品時,應要求供應商提供相關參數報告,並與樣品對照,如樣品確認OK,後續交貨時應按原有參數對照,出現異常時應檢查比重,酸度值等
三,目前助焊劑市場是良莠不齊,選擇時對供應商的資質應該進行確切了解,如有必要可以去廠商去看廠,如果是不正規的焊劑廠商,是很怕這一套的
(6)助焊劑原料
丁二酸(Succinic acid ) 別 名:琥珀酸 分子式:C4H6O4 分子量:118.09
性 狀:無色結晶體,熔點185oC,沸點235oC(分解為酸酐),比重1.572;溶於甲、乙醇、異丙醇、醚、酮類,不溶於苯、四氯化碳。
應 用:丁二酸主要用在電子化學品、助焊劑、錫膏上用作助焊酸,有良好的助焊、酸化活性作用,配合己二酸及一定的表面活性劑和一些助劑即可提高助焊能力和配製可焊性好的,優質的松香型、環保型助焊劑。丁二酸在化學工業中用於生產染料、醇酸樹脂、玻璃纖維增強塑料、離子交互樹脂及農藥等;在醫藥工業中用於合成鎮靜劑、避孕藥及治癌物等,此外,還可用於分析試劑、食品鐵質強化劑、調味劑以及配製電鍍藥水和PCB線路板藥水
助焊劑的作用概括來講主要有「輔助熱傳導」、「去除氧化物」、「降低被焊接材質表面張力」、「去除被焊接材質表面油污、增大焊接面積」、「防止再氧化」等幾個方面,在這幾個方面中比較關鍵的作用有兩個就是:「去除氧化物」與「降低被焊接材質表面張力」。
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