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酸鹼指示劑是一類在其特定的PH值範圍內,隨溶液PH值改變而變色的化合物,通常是有機弱酸或有機弱鹼。當溶液PH值發生變化時,指示劑可能失去質子由酸色成分變為鹼色成分,也可能得到質子由鹼色成分變為酸色成分;在轉變過程中,由於指示劑本身結構的改變,從而引起溶液顏色的變化。指示劑的酸色成分或鹼色成分是一對共軛酸鹼。

一、指示劑的變色原理

現以弱酸型指示劑(如酚酞)為例,說明酸鹼指示劑的變色原理。

弱酸型酸鹼指示劑在溶液中存在下列平衡:

Gmoe9lk4.jpg


HIn表示弱酸的分子,為酸色成分;In-是弱酸分子離解出H+以後的複雜離子,為鹼色成分。酚酞的酸色成分是無色的,鹼色的成分則呈紅色。根據平衡原理:

Gmoe9kip.jpg


或 Gmoe9okp.jpg


將等式兩邊各取負對數得:

Gmoe9jae.jpg


或 Gmoe9ni4.jpg (3-8)

由式(3-8)可知,溶液的顏色決定於鹼色成分的濃度比值,而此比值又與PH和PHHin值有關。一定溫度下,對指定的某種指示劑,PHHin是一常數。所以鹼色成分與酸色成的濃度比值隨溶液PH值的改變而變化,溶液的顏色也隨之改變。例如,在酚酞指示劑溶液中加入酸時,H+就大量增多,使酚酞的離解平衡向左移動,這時酸色成分增多,鹼色成分減少,溶液的顏色以酸色為主,酚酞在酸液中是無色的。反之,如向溶液中加鹼時,則平衡向右移動,鹼色成分增加,酸色成分減少,溶液的顏色就以鹼色為主,酚酞在鹼液中是紅色的。所以指示劑可用以指示溶液的酸鹼性或測定溶液的PH值。

Gmoe9ppj.jpg


上述弱酸指示劑的變色原理,同樣適用於弱鹼指示劑。

二、指示劑的變色範圍和變色點

由式(3-8)可以看出,當溶液的PH值大於PKHin時,[ In-]將大於[HIn],溶液的顏色將以鹼色為主。反之,當溶液的PH值小於PKHin時,[In-]就小於[HIn],溶液的顏色將以酸色為主。通常當[ In-]/[HIn]=10時,即鹼色成分的濃度是酸色成分濃度10倍時,溶液將完全呈現鹼色成分的顏色,而酸色被遮蓋了。這量溶液的PH值為:

Gmoe9mje.jpg


即 pH=pKHIn+1

同理,當[In-]/[HIn]=1/10時,即酸色成分濃度是鹼色成分濃度10倍時,溶液的顏色將完全呈現指示劑的酸色。這時溶液的PH值為:

Gmoe9qzf.jpg


即 pH=pKHIn-1

可見溶液的顏色是在PH=PKHin-1到 PH= PKHin+1的範圍內變化的,這個範圍稱為指示劑的變色範圍即變色域。在變色範圍內,當溶液的PH值改變時,鹼色成分和酸色成分的比值隨之改變,指示劑的顏色也發生改變。超出這個範圍,如Ph≥PKHin+1時,看到的只是鹼色;而在PH ≤PKHin-1時,則看到的只是酸色。因此指示劑的變色範圍約2個PH單位。當[In-]/[HIn]=1即PH= PKHin時,稱為指示劑的變色點。由於人的視覺對各種顏色的敏感程度不同,加上在變色域內指示劑呈現混合色,兩種顏色互相影響觀察,所以實際觀察結果與理論值有差別,大多數指示劑的變色範圍小於2個PH單位。表3-4列出了常用指示劑的變色範圍。

表3-4 幾種常用的酸鹼指示劑

酸鹼指示劑 變色範圍 PKHin 顏色 濃度 用量
酸色 鹼色 (滴/10mL試液)
百里酚藍(麝香草酚藍) 1.2~2.8 1.65 0.1%的20%酒精溶液 1~2
甲基黃 2.9~4.0 3.3 0.1%的90%酒精溶液 1
甲基橙 3.1~4.4 3.40 0.05%的水溶液 1
溴酚藍 3.0~4.6 3.85 藍紫 0.1%的20%酒精溶液或其鈉鹽水溶液 1
甲基紅 4.4~6.2 4.95 0.1%的60%酒精溶液或其鈉鹽水溶液 1
溴百里酚藍(溴麝香草酚藍) 6.2~7.6 7.1 0.1%的20%酒精溶液或其鈉鹽水溶液 1
中性紅 6.8~8.0 7.4 0.1%的60%酒精溶液 1
酚紅 6.7~8.4 7.9 0.1%的60%酒精溶液或其鈉鹽水溶液 1
酚酞 8.0~10.0 9.1 0.5%的90%酒精溶液 1~3
百里酚酞(麝香草酚酞) 9.4~10.6 10.0 0.1%的90%酒精溶液 1~2

在測定溶液的PH值時,也常用混合指示劑,它是把許多範圍不同的指示劑混合起來,使其在不同的PH值範圍內顯示不同的顏色。一種可以測定PH4-10範圍內溶液酸度的混合指示劑的配方是:百里酚藍0.01g,溴百里酚藍1.20g,甲基紅0.32g,酚酞1.20g.配製時,可將上述指示劑按配方稱取,然後研勻,用200mL95%酒精潤濕並溶解,加蒸餾水150mL稀釋,用0.1mol.L-1的NaOH溶液中和至溶液顯綠色,再加水至400mL。其PH值為8.1。它在不同酸度的溶液中顯出不同的顏色。例如:

PH:   4 5 6 7 8 9 10

顏色: 紅 橙 黃 綠 青 藍 紫

為了使用方便起見,也可用混合指示劑溶液將試紙潤濕,涼干製成PH試紙供測試之用。

32 水的離子積和溶液的PH值 | 鹽類溶液的PH值 32
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