醫用化學/緩衝溶液PH的計算
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（一）亨德森方程式
在緩衝溶液例如HOAc－NaOAc溶液中，有以下的離解平衡：
等式兩邊各取負對數，則
即 
HOAc的離解度比較小，由於溶液中大量的OAc-對HOAc所產生的同離子效應，使HOAc的離解度變得更小。因此上式中的［HOAc］可以看作等於HOAc的總濃度［共軛酸］（即緩衝溶液中共軛酸的濃度）。同時，在溶液中NaOAc全部離解，可以認為溶液中［OAc-］等於NaOAc的總濃度［共軛鹼］（即配製的緩衝溶液中共軛鹼的濃度）。將［共軛酸］和［共軛鹼］代入上式，則得
（3-11)
上式稱為亨德森-哈塞爾巴赫方程式，簡稱為亨德森（Henderson）方程式。它表明緩衝溶液的
PH值決定於共軛酸的離解常數Ka和組成緩衝溶液的共軛鹼與共軛酸濃度的比值。對於一定的共軛酸，PKa為定值，所以緩衝溶液的PH就決定於兩者濃度的比值即緩衝比。當緩衝溶液加水稀釋時，由於共軛鹼和共軛酸的濃度受到同等程度的稀釋，緩衝比是不變的；在一定的稀釋度範圍內，緩衝溶液的PH值實際上也幾乎不變。
式(3-11)中的濃度項指的是混合溶液中共軛酸鹼的濃度,而不是混合前的濃度.若混合前共軛酸的量濃度是c酸,體積是V酸,共軛鹼的量濃度是c鹼,體積是V鹼,則式(3-11)可改寫成：
（3-12）
若兩種溶液的量濃度相等，則
（3-13）
若是等體積的兩溶液相混合，則
（3-14）
以上幾種形式都稱為亨德森方程式，可用以計算各種組成類型緩衝溶液的PH近似值。當用於弱酸及其對應的鹽組成的緩衝溶液的PH值時，PKa即弱酸的離解常數負對數（見書後附表），［共軛鹼］即［弱酸鹽］。當用於多元弱酸的酸式鹽及其對應的次級鹽組成緩衝溶液的PH值時，共軛酸即酸式鹽，pKa即該酸式鹽負離子的離解常數的負對數，共軛鹼即該酸式鹽的次級鹽。例如，NaHCO3-Na2CO3緩衝溶液的PH值：
（3-15）
式中PKa即H2CO3的PKa2。
同樣，NaH2PO4-Na2HPO4緩衝溶液的PH值：
（3-16）
式中PKa為H3PO4的PKa2。
弱鹼和它的共軛酸緩衝溶液的PH值也可根據式（3-11）計算。
（二）緩衝溶液PH值計算舉例
例5 0.1mol.L-1的HOAc500mL與0.2mol.L-1的NaOAc250mL配成緩衝溶液，計算溶液的pH值。
解：把所給條件代入式（3-11），由書後附表查得HOAc的pKa=4.75，則得：
例6 將0.3mol.L-1HOAc溶液10mL與0.1mol.L-1NaOH溶液10mL混合後製成緩衝溶液，試計算這個溶液的pH值（2.5℃時，HOAc時pKa=4.75)。
從反應看出HOAc有1/3被OH-中和，生成OAc-和H2O，溶液的總體積為20mL。
例7 H2PO2-4已知的pKa=7.21，求濃度為0.100mol.L-1、pH7.40的磷酸鹽緩衝溶液的緩衝比以及共軛鹼HPO2-4和共軛酸H2PO2-4的濃度。
解：設［H2PO2-4］為χmol.L-1,因緩衝溶液的總濃度（共軛酸濃度+共軛鹼濃度）為已c=0.100mol.L-1,故［H2PO2-4］=（0.100-χ）mol.L-1
根據式（3-11）或式（3-14）：
緩衝比為 
χ=0.061,［HPO2-4］=0.061mol.L-1
0.100- χ=0.100-0.061=0.039,［ H2PO2-4］=0.039mol.L-1
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