醫用化學/多元酸鹼在溶液中的離解

跳轉到: 導航, 搜索

醫學電子書 >> 《醫用化學》 >> 電解質溶液 >> 電解質在溶液中的離解 >> 多元酸鹼在溶液中的離解
醫用化學

醫用化學目錄

多元酸鹼在溶液中的離解是分步進行的,叫做分步離解。表2-2列出了一些常見的多元酸的分步離解常數。表中pKa為Ka的負對數值。

表2-2 一些常見的多元酸的分步離解常數

名稱 分子式 Ka1 PKa1 Ka2 PKa2 Ka3 PKa3
酸性強度增加 草酸 H2C2O4 5.4×10-2 1.27 5.4×10-5 4.27

2.2×10-13

12.67

亞硫酸 H2SO3 1.54×10-2 1.81 1.02×10-7 6.91
磷酸 H3PO4 7.52×10-3 2.12 6.23×10-8 7.21
丙二酸 CH2(COOH)2 1.38×10-3 2.86 2×10-6 5.70
鄰苯二甲酸 C6H4(COOH)2 1.12×10-3 2.95 3.9×10-5 5.41
酒石酸 (CHOHCOOH)2 9.1×10-4 3.04 4.3×10-5 4.37
碳酸 H2CO3 4.30×10-7 6.37 5.61×10-11 10.25
硫酸 H2S 9.1×10-8 7.04 1.1×10-12 11.96

例如草酸(H2C2O4)的離解分兩步進行。

一級離解

Gmob9u7w.jpg


二級離解

Gmob9uxl.jpg


二級離解總比一級離解困難,因為H+要克服帶有兩個電荷的C2O2-4對它的吸引。從Ka1和Ka2可以反映這一點。草酸溶液中的HC2O-4濃度要比C2O2-4濃度大得多。

磷酸的離解要分步,有Ka1、Ka2、和Ka3三個離解常數,且Ka1》Ka2》Ka3這說明多元酸分級離解是依次變難。

根據多元酸的濃度和各級離解常數,可以算出溶液中各種離子的濃度。

例2 計算0.1mol.L-1H2S溶液中的H+和S2-的濃度。

解:由於H2S的 Ka1》Ka2 ,所以H2S溶液中的H+主要來自第一步離解,而第一步離解所產生的H+,又抑制第二步離解。這樣計算H2S溶液中H+的總濃度時,可以忽略第二步離解的H+,近似地等於第一步離解平衡時H+濃度。

設第一步離解平衡時[H+]=x,則[H+]≈[HS-],平衡時則有下列關係:

Gmob9wej.jpg


由表2-2知H2S的Ka為9.1×10-8,則

Gmob9xts.jpg


因Ka1很小,x必然很小,所以0.1-x≈0.1,則

Gmob9vnv.jpg


溶液中的S2-是第二步離解的產生,因此,計算溶液中的S2-濃度時,應根據第二步離解平衡進行計算.

設第二步離解時,[S2-]=y,平衡時有下列關係:

Gmob9x3z.jpg


因為Ka1極小,y必然極小,所以9.54×10-5±y≈9.54×10-5,則

Gmob9ykt.jpg


所以,[S2-]≈Ka2。

32 一元弱酸弱鹼的離解平衡 | 強電解質在溶液中的離解 32
關於「醫用化學/多元酸鹼在溶液中的離解」的留言: Feed-icon.png 訂閱討論RSS

目前暫無留言

添加留言

更多醫學百科條目

個人工具
名字空間
動作
導航
功能菜單
工具箱