離子選擇性電極

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離子選擇性電極 ion-selective electrode

離子選擇性電極是一類利用膜電勢測定溶液中離子的活度或濃度的電化學感測器,當它和含待測離子的溶液接觸時,在它的敏感膜和溶液的相界面上產生與該離子活度直接有關的膜電勢。這類電極由於具有選擇性好、平衡世間短的特點,是電位分析法用得最多的指示電極。

離子選擇性電極不同於經典的電極,前者的膜電勢是由電極膜表面的離子交換平衡產生的,而後者的電極電勢是氧化還原電勢 。離子選擇性電極可分為以下類型:(見圖)

離子選擇性電極是一個半電池(氣敏電極除外),必須和適當的參比電極組成完整的電化學電池。在一般情況下 ,內、外參比電極的電勢及液接電勢保持不變,電池的電動勢的變化完全反映了離子選擇性電極膜電勢的變化,因此它可直接用以電勢法測量溶液中某一特定離子活度的指示電極 。表徵離子選擇性電極基本特性的參數有選擇性、測量的動態範圍、響應速度、準確度、穩定性和壽命等。離子選擇性電極的敏感膜是一種選擇性穿透膜,對不同離子的穿透只有相對選擇性。電極的選擇性用選擇係數Kij 表示,Kij越小越好 ,一般要求其值在10-3以下 。測量動態範圍越寬越好,大多數電極的響應範圍為個別電極達10-7mol/L 。響應時間是指從電極接觸溶液開始至達到穩定電勢值( ±1mV )的時間,固態電極響應時間為幾毫秒,液膜電極通常從幾秒到幾分鐘。理論計算表明,對一價離子,1mV 的測量誤差產生 ±4% 的濃度相對誤差,離子價態增加,誤差也成倍增加。穩定性包括漂移和重複性 ,性能良好的電極在10-3mol/L溶液中 ,24小時電位漂移小於2mV 。重複性是指在 25±2℃ 時電極由 10-3mol/L溶液轉至10-2mol/L溶液中 ,往複轉移三次測得電位的平均偏差。離子選擇性電極的壽命是指電極保持其能斯脫功能的時間,一般在數日至數年之間。離子選擇性電極測定離子所需設備簡單,便於現場自動連續監測和野外分析。能用於有色溶液和混濁溶液,一般不需進行化學分離,操作簡便迅速。可以分辨不同離子的存在形態。在陰離子分析方面有明顯的優點。已廣泛地應用於各種工業分析、臨床化驗、藥品分析、環境監測等各領域,也是研究熱力學、動力學、配位化學的工具。

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