甘汞電極

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在分析化學的電位法中，原電池反應兩個電極中一個電極的電位隨被測離子濃度變化而變化稱指示電極。而另一個電極不受離子濃度影響，具有恆定電位，稱為參比電極。此電極通常用金屬汞、甘汞和氯化鉀組成，稱為甘汞電極。

由於單個電極的電勢無法測量，通常借用標準氫電極作為參考電

極來測定電極的相對電動勢值。但是標準氫電極雖然穩定，但操作麻煩，

所以常用重現性好、又比較穩定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞

和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極，它的電極電勢可以與標準氫電極

組成電池而精確測定，所以又稱這種電極為二級標準電極。它的電極電勢

隨氯離子的濃度不同而不同，其值有表可查。氯化鉀溶液濃度為

0.1 mol.dm-3的甘汞電極的電動勢溫度係數小，但飽和氯化鉀的甘汞電

極容易製備，而且使用時可以起鹽橋的作用，所以平時用得較多。

Cl- ｜ Hg2Cl2 (s) + Hg (l)

Hg2Cl2 (s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)

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