Γ-六氯環己烷

(重定向自Gamma-六氯环己烷
跳轉到: 導航, 搜索

γ-六氯環己烷

γ-六氯環己烷
系統名
(1r,2R,3S,4r,5R,6S)-1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane
英文名 γ-hexachlorocyclohexane
別名 林丹
林登
γ-六六六
γ-HCH
識別
縮寫 γ-HCH
CAS號 58-89-9
PubChem 727
SMILES
InChI
ATC代碼 P03AB02ATCvet代碼 (QP53)AB02 ATCvet代碼 (QS02)QA01
性質[1][2]
化學式 C6H6Cl6
摩爾質量 290.8298 g·mol⁻¹
外觀 無色無味固體
密度 1.85 g·cm−3
熔點 112.9°C
沸點 323°C(分解)
溶解性 難溶於水:8.2 mg·l−1 (25 °C)
蒸氣壓 5.1 Pa
藥理學
藥品分級 169個斯德哥爾摩公約締約方禁止林丹的生產和在農業上的應用
妊娠分類 C
危險性
歐盟危險性符號
有毒有毒 T
危害環境危害環境N
警示術語 R:R20/21, R25, R48/22, R64, R50/53
安全術語 S:S1/2, S36/37, S45, S60, S61
NFPA 704
NFPA 704.svg
1
3
0
 
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

γ-六氯環己烷(γ-HCH),俗稱林丹(Lindane),是農藥六氯環己烷六六六)的一種異構體,也是該殺蟲劑的有效成分。

目錄

製備

工業品六氯環己烷可由苯與3分子氯氣紫外線照射得到:

Benzene chlorine.PNG

工業品六六六是多種異構體的混合物,其中γ-異構體僅佔12–16%,其餘均為無效成分。根據各異構體在有機溶劑中的不同溶解度,可以通過溶劑提取而將高含量的γ-異構體從中提取出來。當γ-六六六含量超過99%時稱為林丹。最常用的提取溶劑是甲醇

性質

γ-六氯環己烷是六氯環己烷的一種立體異構體,該異構現象是由環己烷構象情況所決定的。其結構中,氯原子在環上的位置為a,a,a,e,e,e位(a = 直鍵,e = 平鍵)。除γ-異構體外,六氯環己烷還有α-、β-、δ-和ε-異構體。

工業品六六六為具有強烈刺鼻惡臭的白色固體,但純γ-六六六為白色無臭的結晶。γ-六六六可以在濃硝酸重結晶,說明其化學穩定性是很高的。

六六六對光、熱、酸和氧化介質均很穩定,不過在鹼性條件下會消除氯化氫,最終得到1,2,4-三氯苯。

用途

作為農藥時叫「六六六」,有效成分主要是俗稱「林丹」或「林旦」(Lindane)的γ-異構體,常施於蔬果等作物。對昆蟲有觸殺、胃毒和熏蒸作用。是一種廣譜性殺蟲劑,用來防治果樹、蔬菜、水稻、經濟作物等多種害蟲。也是一種土壤殺蟲劑。

γ-六氯環己烷有毒,致畸,易殘留。不僅殘留在蔬果上的農藥會對人造成危害,殘留在土壤中也會影響後一年作物的生長。目前在世界許多地區,包括中國大陸,已經禁止使用該農藥。平時以晶狀方式呈現,不易溶於水及不易受到生物分解,會影響人體的神經中樞肝臟腎臟,並且容易導致產下畸形兒。

含γ-六氯環己烷1%的藥物林丹軟膏,用於治療陰蝨疥蟲等人體寄生蟲。但是由於其具有低毒性,孕婦及兒童不可使用。

歷史

1825年,英國科學家麥可·法拉第發現苯和氯在日光照射下反應,可以得到一種固體產物。1912年,荷蘭化學家林丹(Teunis van der Linden)指出,在六六六混合物中存在4種立體異構體。但直到1935年,六六六的殺蟲活性才由Bender發現。隨後Slade和法國人Dupire也各自發現六六六的殺蟲活性。Slade還進一步指出,六六六的生物活性幾乎完全是由其γ-異構體的存在引起的。

六六六在20世紀五六十年代曾是中國生產最多、應用最廣的一種殺蟲劑,它在確保農業豐收和預防傳染病方面起到了巨大的作用。

據估計,1950至2000年間,全球林丹的總產量約為60萬噸,其中大多數是用在農業方面。由於林丹是一種持久性有機污染物,並對人體具有一定的毒性,截至2006年11月,已有52個國家禁止林丹的使用,另有33個國家對林丹的使用做出限制。2009年的《斯德哥爾摩公約》會議,明確禁止林丹的生產和在農業上的應用。

中國很早便停止了六六六的使用,但林丹可能仍然在生產和使用。香港自1991年起禁止六六六的使用(註銷登記)。[3]

在1996~1998年,ES & T的Middeldorp及Van Eekert兩人發現六氯環己烷在厭氧狀態下提供碳源,可催化細菌將六氯環己烷分解成苯及氯苯,分別再經厭氧及耗氧狀態下完全分解成水、二氧化碳、甲烷、氫離子及氯離子等,利用這個結果運用在Akzo Nobel在荷蘭的污染場址,評估利用現有細菌分解六氯環己烷可行性。

毒性

γ-六六六的大鼠口服急性毒性比DDT高。給藥後,曾在動物的奶和脂肪中發現有林丹的存在,但可以相當快地排出體外,因而累積體內的危險性較小。不過,工業品六六六中含有一定量的α-和β-六六六,這兩種異構體使積蓄的可能性和累積毒性大大提高。

代謝

動物體內,林丹首先主要經由各種過程轉變為1,2,4-三氯苯,然後進一步生成三氯酚的各種異構體,並經與葡糖醛酸結合而排出體外。在昆蟲體內,林丹主要降解為五氯環己烯,再與谷胱甘肽形成加成產物。

作用機制

六六六的作用機制與滴滴涕有較大的區別,而與環戊二烯類殺蟲劑有些類似。六六六主要作用於中樞神經系統,對周圍神經系統也有作用。作用部位是突觸。實驗表明,其對突觸的作用方式主要是促使突觸前膜過多地釋放乙醯膽鹼,從而引起典型的興奮、痙攣麻痹等徵象。而至於六六六引起乙醯膽鹼釋放的具體機制,目前仍然不很清楚。

測定方法

一種方法是比色測定六六六脫氯化氫、硝化等反應後產生的1,3-二硝基苯丁酮形成的有色配合物,而電子捕獲氣相色譜的測定可達毫微克量。這些方法均適合殘留量的測定。

參考資料

  1. Record of Lindan in the GESTIS Substance Database from the IFA
  2. Jenny Hartmann-Schreier, in: Roempp Online - Version 3.5, 2009, Georg Thieme Verlag, Stuttgart.
  3. 香港-環境保護署. 

參考來源

關於「Γ-六氯環己烷」的留言: Feed-icon.png 訂閱討論RSS

目前暫無留言

添加留言

更多醫學百科條目

個人工具
名字空間
動作
導航
功能菜單
工具箱